Cap 15 Completo

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22/07/2016
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Capítulo 15
Aromaticidade –
Reações do 
benzeno
Química Orgânica
4th Edição
Paula Yurkanis Bruice
Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall
Critérios para Aromaticidade
1. Uma substância deve ter uma nuvem cíclica e 
ininterrupta de elétrons π acima e abaixo do plano da 
molécula.
2. A nuvem π deve conter um número ímpar de pares 
de elétrons π.
A Regra de Hückel
Para uma substância cíclica planar ser aromática, 
sua nuvem π ininterrupta deve conter (4n+2) 
elétrons π, onde n é um número inteiro qualquer.
Hidrocarbonetos monocíclicos com ligações simples 
e duplas alternadas são chamados de anulenos.
Ciclobutadieno não é aromático pois tem um número 
par de pares de elétrons π.
Ciclooctatetraeno não é aromático pois não é planar.
O ciclopropeno e o ânion ciclopropenila não são 
Aromáticos.
O cátion ciclopropenila
é aromático.
sp3 sp3
Ciclo-heptatrieno Ciclopentadieno
nuvem π não ininterrupta
não aromático
2 pares de elétrons π
não aromático
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Essas substâncias são aromáticas: Substâncias Heterocíclicas Aromáticas
Uma substância heterocíclica é uma substância 
cíclica na qual pelo menos um dos átomos do anel é 
um átomo diferente do carbono.
A Piridina é Aromática O Pirrol é Aromático
O Furano é Aromático Exemplos de Substâncias 
Heterocíclicas Aromáticas
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O Efeito da Aromaticidade Sobre os 
Valores de pKa
de Algumas Substâncias
A aromaticidade influencia a reatividade química
Uma substância é antiaromática se for uma 
substância cíclica planar com um anel ininterrupto 
de átomos o qual contém orbitais p, e a nuvem π 
deve conter um número par de pares de elétrons 
π.
Uma Descrição de Aromaticidade e 
Antiaromaticidade pela Teoria do Orbital 
Molecular
O benzeno é um nucleófilo que reage com um eletrófilo.
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Os Diagramas das Coordenadas de 
Duas Reações do Benzeno 
Mecanismo Geral para Reações de 
Substituição Aromática Eletrofílica do 
Benzeno
Y+
+
H
Y
H
Y
H
Y
Y
B:
lenta
rápida
Halogenação do Benzeno
Nitração do Benzeno
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Sulfonação do Benzeno
Acilação de Friedel–Crafts deve ser conduzida com 
mais de um equivalente de AlCl3
O cabocátion rearranjará para uma espécie mais estável
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Alquilação do benzeno por um alceno: Não é possível obter um bom rendimento de um 
alquilbenzeno que contém um grupo alquila de cadeia 
linear através de uma reação de alquilação de Friedel–
Crafts.
Entretanto, uma acilação–redução de Friedel–Crafts 
funciona bem.
Esse método evita o uso de um grande excesso de
benzeno na reação.
Metodologias Usadas para a Etapa de 
Redução
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É preciso considerar uma alternativa se houver outro
grupo funcional na substância.