Compostos de coordenação

Prévia do material em texto

Compostos de Coordenação 
 Um composto de coordenação consiste de um 
íon complexo e um contra íon; 
 Um íon complexo contém um cátion metálico 
ligado a moléculas e íons. 
 As moléculas e íons ligados ao cátion metálico 
são conhecidos como ligantes; 
 
 Um ligante tem no mínimo um par de elétrons 
livre. 
 
 
 
 
 O átomo no ligante que realiza ligação com o 
metal é o átomo doador. 
 Ligantes monodentados 
 
 
 
 
 Ligantes bidentados 
 
 
 
 Ligante polidentado 
 
 
 
 
 
 
 
 
Complexo de chumbo com EDTA 
 
 O número de átomos doadores ao redor do 
cátion metálico é o número de coordenação 
 NC=2 NC=4 NC=4 NC=6 
 Linear Tetraédrica Quadrado Plano Octaédrica 
Isomeria 
Isomeria estrutural: Compostos tem diferentes 
ligações 
 
– Isomeria de ligação: Ligante é capaz de 
coordenar o metal de duas formas diferentes; 
• Exemplos: Ligantes NO
2
- e SCN- 
 
– Isomeria de esfera de coordenação: Diferenças 
quanto a alguns ligantes poderem estar ou não 
na esfera de coordenação 
• Exemplo: Composto CrCl
3
(H
2
O)
6 
[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
 [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
.H
2
O [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl.2H
2
O 
 
Isomeria 
Estereoisomeria: Compostos tem as mesmas 
ligações mas diferem nos arranjos espaciais 
 
– Isomeria geométrico: Estruturas não são a 
imagem especular uma da outra 
 
– Isomeria ótica: Estruturas são a imagem 
especular uma da outra e não são 
superponíveis. 
Quiral Aquiral 
Ligação química em 
compostos de coordenação 
Teoria do campo cristalino 
• Elétrons d do íon metálico sentem uma 
repulsão dos ligantes; 
• Ligantes são pontos negativos de carga; 
• Primeira etapa: os cinco orbitais d aumentam 
em energia pela presença das cargas 
pontuais; 
• Segunda etapa: para a aproximação de seis 
ligantes pelos eixos cartesianos, há um 
desdobramento de campo → quebra da 
degenerescência dos orbitais d. 
Campo cristalino octaédrico 
Série espectroquímica 
 
 Campo fraco Campo forte 
 Alto spin Baixo spin 
Outros fatores que afetam 
o campo: 
 
Estado de oxidação do 
íon central; 
 
O tipo de campo; 
 
A configuração eletrônica 
do íon central. 
Campo cristalino tetraédrico 
Campo cristalino quadrado plano 
Aplicações 
• Sistemas biológicos 
 
 
Aplicações 
• Terapia anti-câncer → Cisplatina 
 
 
Aplicações 
• Catálise 
 
 
Nomenclatura 
• Ligantes 
– Íons terminados em -eto, -ido → sufixo -o 
• Cloreto → cloro 
• Hidróxido → hidroxo 
• Cianeto → ciano 
– Íons terminados em -ato, -ito → sufixos 
permanecem 
• Nitrito → Nitro ou nitrito 
• Tiocianato → Tiocianato 
 
Nomenclatura 
• Complexo 
– Ligantes são escritos primeiro; 
– O no de oxidação do átomo central é escrito no 
final do nome , com numeral romano e entre 
parênteses; 
– Com mais de um tipo de ligante: 
• Os neutros são escritos depois 
• Respeita-se a ordem alfabética 
– Em complexos aniônicos, é colocada a 
terminação -ato, após o nome do íon. 
– H
2
O → aquo; NH
3
-> amin