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Nomenclatura de compostos de coordenação QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 1 A esfera de coordenação QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 2 • Na fórmula contendo complexos iônicos → há contraíons compensadores de carga. • Espécies catiônicas: [Ni(NH3)6] 2+, [Cu(H2O)] 2+ • Espécies aniônicas: [PtCl4] 2–, [Fe(CN)6] 4–, [MnO4] – • Espécies neutras: [Pt(NH3)2Cl2], [Fe3(CO)12] Fórmulas para compostos de coordenação QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 3 • Sequência de símbolos • O átomo central deve ser escrito primeiro. • Os ligantes devem ser listados na ordem alfabética, de acordo com o primeiro símbolo de suas fórmulas. • Para os casos de abreviaturas → ordem alfabética também. • en (etilenodiamina), edta (etilenodiaminotetra-acetato), gly (glicinato), dmgH (dimetilglioximato) e acac (acetilacetona). • Cuidado! • Quando um ligante orgânico se mostra com a abreviatura precedida de um H, indica que átomos de hidrogênio pode ser substituído pelo átomo metálico. Hacac: molécula = 2,4-pentanodiona – ligante = acetilacetonato = se formar o ânion = acac Fórmulas para compostos de coordenação QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 4 • Uso de parênteses, colchetes e chaves • A fórmula para a entidade de coordenação completa, é escrita entre colchetes. • Quando os ligantes são poliatômicos, suas fórmulas vêm entre parênteses. • Abreviaturas de ligantes também são colocadas entre parênteses. • Não se deixam espaços entre as representações de espécies iônicas dentro de uma fórmula de coordenação. [Co(NH3)6]Cl3, [CoCl(NH3)4(NO2)]Cl, [CuCl2{O=C(NH2)2}2], K2[PdCl4], [Co(en)3]I3 e Na[PtBrCl(NH3)(NO2)] • Hierarquia: [ ], [( )], [{( )}], [({( )})], [{({( )})}] Fórmulas para compostos de coordenação QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 5 • Cargas iônicas e números de oxidação • Se a fórmula de uma entidade de coordenação tiver de ser escrita sem o contra-íon, a carga será escrita fora dos colchetes, como sobrescrito, com o número antes da carga. • O número de oxidação do átomo central pode ser representado por um algarismo romano usado como sobrescrito do símbolo do elemento. • Não é comum! • Exemplos: [PtIVCl6] 2–, [CrIII(NCS)4(NH3)2] – e [Fe–II(CO)4] 2– Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 6 • Sequência do nome do átomo central e dos ligantes • Assim como nas fórmulas, os ligantes recebem os respectivos nomes em ordem alfabética, sem considerar a carga → antes do nome do átomo central. • Os prefixos numéricos que indicam o número de ligantes não devem ser considerados na determinação desta ordem. • Exemplo: dicloridodi(fenilfosfina)(tioureia)platina(II) Prefixos numéricos (número de cada tipo de ligante) → não devem ser considerados para determinar a ordem! ligantes → devem respeitar a ordem alfabética! Átomo central e seu (estado de oxidação) Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 7 • Número de ligantes em uma entidade de coordenação • Para indicar o número de cada tipo de ligante em uma entidade de coordenação são usados dois tipos de prefixos numéricos. • Os prefixos numéricos que indicam o número de ligantes não devem ser considerados na determinação desta ordem. • Os prefixos simples di- (2), tri- (3), tetra- (4), penta- (5), hexa- (6), etc. • Os prefixos: bis- (2), tris- (3), tetraquis- (4), pentaquis- (5), hexaquis- (6), etc. • são usados com expressões complexas para se evitar a ambiguidade. • Usa-se para aqueles ligantes que já contém um prefixo em seu nome! • Exemplo: pode-se usar diamina, mas bis(metilamina) deve ser usado para diferenciar de dimetilamina. Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 8 • Terminações para nomes das entidades de coordenação • Todas as entidades de coordenação aniônicas levam o sufixo –ato. • As entidades neutras ou catiônicas não têm sufixo diferenciador. • Exemplos: [Fe(CN)6] 4– → hexacianidoferrato(II) [Fe(H2O)6] 2+ → hexa(aqua)ferro(II) É um cátion! Não tem sufixo!!! Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 9 • Números de carga, oxidação e proporções iônicas • Quando o número de oxidação do átomo central puder ser definido sem ambiguidade, pode ser indicado por um numeral romano em seguida ao nome do átomo central, colocado entre parênteses. • O sinal positivo não é usado, mas se for o caso, o sinal negativo deve ser colocado antes do número. • O algarismo zero indica número de oxidação zero. • Nenhum espaço deve ser deixado entre o número e o resto do nome. • Pode-se indicar a carga total da entidade de coordenação, escrita em algarismos arábicos, com o número precedendo o sinal de carga e colocado entre parênteses. Compostos de coordenação mononucleares com ligantes monodentados QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 10 • Números de carga, oxidação e proporções iônicas • Exemplos: K4[Fe(CN)6] hexacianidoferrato(II) de potássio ou hexacianidoferrato(4-) de potássio [Ni(NH3)6]Cl3 cloreto de hexa(amin)níquel(III) [CoCl(NO2)(NH3)4]Cl cloreto de tetra(amin)cloridonitritocobalto(III) [PtCl(NH2CH3)(NH3)2]Cl cloreto de di(amin)clorido(metilamina)platina(II) [CuCl2{O=C(NH2)2}2] dicloridobis(ureia)cobre(II) [Ru(HSO3)2(NH3)4] tetra(amin)bis(hidrogenossulfito)rutênio(II) [PtCl2(C5H5N)(NH3)] (amin)diclorido(piridina)platina(II) Ba[BF4]2 tetrafluoridoborato(III) de bário Compostos de coordenação polinucleares com ligantes em ponte QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 11 • Nos complexos polinucleares, os ligantes podem funcionar como conectivos ou pontes entre dois ou mais átomos centrais. Compostos de coordenação mononucleares cis e trans QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 12 • Para um dado poliedro, ligantes diferentes podem originar estereoisômeros • Isomeria cis e trans cis-di(amin)dicloridoplatina(II) trans-di(amin)dicloridoplatina(II) cis-tetra(amin)dicloridocrômio(III) trans-tetra(amin)dicloridocrômio(III) Nomes dos ligantes QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 13 • Em 2005 a IUPAC estabeleceu regras! • Se o nome do ânion termina em –eto, –ito ou –ato, a primeira terminação muda para –ido, e as outras duas são mantidas. • Nomes dos ligantes aniônicos, seja inorgânico ou orgânico, terminam em “o”. • Ligantes neutros, o nome termina em “a”. Fluoreto Cloreto Brometo Iodeto Cianeto Hidreto ...eto Fluorido Clorido Bromido Iodido Cianido Hidrido ...ido Para ligantes em complexos A regra não se aplica para substituintes ou parte deles, como: cloroacetato, bromofenóxido... Entre outros Nomes dos ligantes 14 • Ligantes neutros e catiônicos, incluindo ligantes orgânicos, são usados com modificações. • Uso de parênteses: • Ligantes neutros e catiônicos • Ligantes aniônicos contendo prefixos multiplicativos (trifosfato) • Nomes composicionais (disulfido de carbono) • Ligantes orgânicos substituídos • Sempre que necessário para evitar ambiguidade • Uso de parênteses para ligantes comuns com nomes específicos: • São: H2O-(aqua), NH3-(amin), CO-(carbonil) e NO-(nitrosil), estes, são colocados entre parênteses. Exemplos de nomes 15 [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]SO4 Cátion - complexo Contra íon – ânion Sulfato Ligante neutro – derivado de amina etilenodiamino Centro metálico Cu2+ Nome: sulfato de bis(etilenodiamino)cobre(II) QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB Nomes dos ligantes 16 [CoH(N2){(C6H5)3P}3] hidridodinitrogêniotris(trifenilfosfina)cobalto(I) Li g. c o m p re fi xo QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB Nomes dos ligantes 17 [Ru(HSO3)2(NH3)4] tetra(amin)bis(hidrogenossulfito)rutênio(II) QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB Nomes dos ligantes 18 Na3[Ag(S2O3)2] bis(tiossulfato)argentato(I) de sódio Aplicamos parênteses para ligantes inorgânicos aniônicos derivados de tio-, seleno-ou teluro- oxoânions contendo mais de um átomo de oxigênio Para alguns elementos se faz necessário utilizar o nome derivado do latim: QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB Compostos de coordenação polinucleares com ligantes em ponte 19 • Para complexos em que os ligantes que funcionam como conectivos ou pontes entre dois ou mais átomos centrais, indica-se o nome do ligante pela letra grega μ, como um prefixo do nome do ligante, separado por hífen. • Dois ou mais ligantes de conexão são indicados por di-μ, tri-μ, etc. • Para uma espécie que liga mais de dois átomos centrais, o número de átomos ligados é indicado como um subíndice da letra (por exemplo, μ3). • Exemplo: [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 Cloreto de μ-hidroxobis[penta(amin)crômio(III)] QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB Hidrogênio como ligante 20 • Nos seus complexos, o ligante hidrogênio é sempre tratado como aniônico. • H– íon hidreto = ligante hidrido • D– íon [2H] hidreto = ligante [2H] hidrido • Os nomes dos ânions simples derivados de halogênios recebem, usualmente, o sufixo -ido no lugar de -eto. Halogênios como ligantes Ligantes baseados nos elementos calcogênios 21 • O nome de alguns ânions ligantes podem diferir daqueles convencionais. Ligantes baseados nos elementos calcogênios 22 Ligantes baseados nos elementos do grupo 15 23 Ligantes baseados nos elementos do grupo 15 24 Ligantes orgânicos 25 • Os nomes dos compostos orgânicos neutros são os mesmos usados para os ligantes correspondentes, sem modificações. • Os nomes são modificados se o ligante apresentar carga. • Quando o ligante derivado de um composto perdeu um átomo de hidrogênio • Terminação –ato • Nas fórmulas, os parênteses e as chaves são usados para separar estes ligantes, sejam neutros ou carregados, substituídos ou não. • Abreviaturas são comumente usadas na literatura. • Ligantes coordenados ao metal por átomos de carbono são tratados como Organometálicos e recebem nomes de radicais. • Os nomes dos radicais mais comuns não necessitam ser colocados entre parênteses. Ligantes orgânicos 26 Ligantes orgânicos 27 Ligantes orgânicos 28 Ligantes orgânicos 29 Ligantes orgânicos 30 Ligantes orgânicos 31 Ligantes orgânicos 32 Nomenclatura de quelatos 33 • Indicação dos átomos ligantes • Um ligante polidentado apresenta vários átomos coordenantes que podem participar da esfera de coordenação • Se estes átomos estiverem dispostos em sequência linear, a ordem de citação será a sucessiva, com os símbolos dos elementos em itálico. • Quando os átomos forem de natureza distinta, além da ordem sequencial, poderá ser aplicada a ordem alfabética. Cisteína Nome do ligante: cisteinato-N,S Nome do ligante: cisteinato-N,O Nomenclatura de quelatos 34 • Indicação dos átomos ligantes • Quando um mesmo elemento coordenante encontrar-se em posições diferentes, o seu posicionamento deverá ser indicado por meio de subscritos numéricos. Nomenclatura de quelatos 35 • Indicação dos átomos ligantes • Em casos gerais, a indicação dos átomos ligantes poderá ser realizada por meio da letra grega kappa κ, precedendo o símbolo atômico em itálico. • No caso de vários átomos ligantes idênticos, a multiplicidade deverá ser indicada por sobrescrito em κ. [Pd{(CH3)2PCH2CH2P(CH3)2}Cl2] diclorido[1,2-etanodiilbis(dimetilfosfina)-κ2P]paládio(II) Regras de nomenclatura para compostos de coordenação simples QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 36 Regras de nomenclatura para compostos de coordenação simples QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 37 Nome de complexos a partir de fórmulas QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 38 • Dê o nome do composto [Co(NH3)4Cl2]Cl. 1. É um complexo neutro? Aniônico? Catiônico? 2. Quais são os ligantes? Liste em ordem alfabética! 3. Para todos poderei usar os prefixos di, tri, tetra? 4. Há algum ligante especial que necessita de cuidado para nomear? metal tem nome especial? 5. Qual o estado de oxidação do metal? R: cloreto de tetra(amin)dicloridocobalto(III) Nome de complexos a partir de fórmulas QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 39 • Dê o nome do composto (NH4)2[Pt(NCS)6]. 1. É um complexo neutro? Aniônico? Catiônico? 2. Quais são os ligantes? Liste em ordem alfabética! 3. Para todos poderei usar os prefixos di, tri, tetra? 4. Há algum ligante especial que necessita de cuidado para nomear? O metal tem nome especial? 5. Qual o estado de oxidação do metal? R: hexa(tiocianato)platinato(IV) de amônio Nome de complexos a partir de fórmulas QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 40 • Dê o nome do composto [Cu(NH2CH2CH2NH2)2]SO4. 1. É um complexo neutro? Aniônico? Catiônico? 2. Quais são os ligantes? Liste em ordem alfabética! 3. Para todos poderei usar os prefixos di, tri, tetra? 4. Há algum ligante especial que necessita de cuidado para nomear? O metal tem nome especial? 5. Qual o estado de oxidação do metal? R: sulfato de bis(etilenodiamina)cobre(II) Nome de complexos a partir de fórmulas QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 41 • Dê o nome do composto [Pt(NH3)4Cl2] 2+. R.: tetra(amin)dicloridoplatina(IV) • Dê o nome do composto [Ni(CO)3(Py)]. R.: tri(carbonil)piridinaníquel(0) Exemplos: QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 42 • Dê o nome, o número de coordenação do centro metálico e desenhe as estruturas dos seguintes compostos de coordenação: a) [Pt(H2O)4(OCl4)2]Br2 b) [Ir(NH3)4(H2O)2](NO3)3 c) cis-[Co(NH3)4(H2O)2](NO3)2 d) trans-NH4[Co(C2O4)2(H2O)2] Exemplos: QI33QB - Prof. Leandro Zatta - COQUI-PB 43 • Escreva a fórmula e desenhe as estruturas para cada um dos seguintes compostos de coordenação. a) Nitrato de hexa(amin)cromo(III) b) Sulfato de tetra(amin)carbonatocobalto(III) c) di(aqua)tetrabromovanadato(III) de potássio d) Tetraiodomercurato(II) de bis(etilenodiamina)zinco(II)