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Laboratórios de Ciências de Engenharia Química Estudo do Equilíbrio Líquido-Líquido num Sistema Ternário Diana Beatriz Gonçalves Vieira, nº 100053 ________________________________ Inês Almeida Ferreira, nº 98141 ________________________________ Mariana Malhadinhas Diegues, nº 99497 ________________________________ Patrícia Machado Silva, nº 97914 ________________________________ Turma: P3 Grupo: 2 1 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Resumo A finalidade deste trabalho consiste em representar o diagrama de equilíbrio triangular dos componentes água, propanol e heptano, algo relevante para análise nos processos de separação por extração líquido-líquido, bastante usados na indústria química. À partida, espera-se observar que a água e o heptano são praticamente imiscíveis e, por outro lado, o propanol é miscível tanto num como noutro, já que são estes aspetos que permitem que ocorra separação por extração líquido-líquido, isto é, por exemplo, permite recuperar propanol a partir de uma corrente aquosa usando heptano. Para elaborar o diagrama, procurámos determinar pontos de equilíbrio cuja relação é dada por: 𝑥𝑖 𝐼𝛾𝑖 𝐼 = 𝑥𝑖 𝐼𝐼 𝛾𝑖 𝐼𝐼 (1) (𝑥 é a composição de cada uma das fases e 𝛾 é o coeficiente de atividade) No entanto, neste caso, os pontos de equilíbrio foram obtidos experimentalmente com recurso a titulações de misturas binárias com um terceiro composto. Assim, uma vez conhecidos estes valores, foi possível representar a linha de saturação (separação das regiões bifásica e monofásica). Obtido o diagrama com os valores experimentais, acrescentámos valores das solubilidades mútuas dos componentes obtidos a partir da literatura. Comparando com os valores de referência da literatura percebemos que não que os nossos resultados não estão totalmente concordantes com os esperados. 2 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Observações experimentais Seguimos o procedimento experimental apresentado no guia de Trabalhos Práticos para Licenciatura em Engenharia Química 2021/2022 [1], porém, o volume total das misturas foi 2 cm3 em vez de 10 cm3. Titulação com Propanol Tabela 1: Volume de propanol gasto para titular as diferentes misturas de água/heptano até que estas se tornem monofásicas Mistura Água/Heptano (v/v %) Vi (±0,03) mL Vf(±0,03) mL Vgasto(±0,03) mL 10% Heptano 19,88 21,95 2,07 20% Heptano 6,75 9,65 2,90 40% Heptano 9,65 12,75 3,10 60% Heptano 12,75 14,58 1,83 80% Heptano 14,58 17,45 2,87 90% Heptano 17,45 19,05 1,60 Nesta titulação, o objetivo é adicionar titulante até que deixemos de observar uma mistura bifásica e passemos a observar uma mistura monofásica límpida. Titulação com Heptano Tabela 2: Volume de heptano gasto para titular as diferentes misturas de água/propanol até se observar uma nova fase Mistura Água/Propanol (v/v %) Vi (±0,03) mL Vf(±0,03) mL Vgasto(±0,03) mL 20% Propanol 6,50 6,60 0,10 40% Propanol 6,60 6,70 0,10 3 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Nesta titulação, o objetivo é adicionar titulante até que deixemos de observar uma mistura monofásica e passemos a observar uma mistura que apresente uma ligeira turbidez. Titulação com Água Tabela 3: Volume de água gasto para titular as diferentes misturas de heptano/propanol até se observar uma nova fase Mistura Heptano/Propanol (v/v %) Vi (±0,03) mL Vf(±0,03) mL Vgasto(±0,03) mL 20% Propanol 11,20 11,25 0,05 40% Propanol 11,25 11,40 0,15 Nesta, o objetivo é adicionar titulante até que deixemos de observar uma mistura monofásica e passemos a observar uma mistura que apresente, também, uma ligeira turbidez. É importante realçar a importância da agitação da mistura durante a titulação, uma vez que existe uma cinética de dissociação associada que é necessária para atingir o equilíbrio entre fases. 4 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Tratamento de Resultados Este trabalho teve como principal objetivo a determinação da linha de saturação, obtida através da titulação das misturas binárias com um terceiro composto, e com esta traçar o diagrama ternário correspondente. Para isso, é necessário calcular as composições mássicas e molares das misturas obtidas quando se atinge o ponto de saturação, ou seja, das misturas obtidas após terminadas as titulações. Sabendo que: 𝑤 = 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 (2) 𝑥 = 𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 (3) e utilizando as densidades dos compostos a 20,2ºC, apresentadas no anexo B, juntamente com as respetivas massas molares, obtemos os seguintes resultados: Titulação com Heptano Tabela 4: Composições mássicas e molares para as misturas obtidas após as misturas de água/propanol, inicialmente preparadas, serem tituladas com heptano Água/Propanol (v/v %) Composição Mássica (𝒘) Molar (𝒙) Água Heptano Propanol Água Heptano Propanol 20% Propanol 0,80 0,16 0,034 0,99(8) 7,6x10-4 6,0x10-3 40% Propanol 0,63 0,34 0,036 0,85 0,14 8,7x10-3 5 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Titulação com Água Tabela 5: Composições mássicas e molares para as misturas obtidas após as misturas de heptano/propanol, inicialmente preparadas, serem tituladas com água Heptano/Propanol (v/v %) Composição Mássica (𝒘) Molar (𝒙) Água Heptano Propanol Água Heptano Propanol 20% Propanol 0,03 0,2 0,8 0,2 0,5 0,3 40% Propanol 0,094 0,40 0,51 0,31 0,30 0,41 Titulação com Propanol Tabela 6: Composições mássicas e molares para as misturas obtidas após as misturas de água/heptano, inicialmente preparadas, serem tituladas com propanol Água/Heptano (v/v %) Composição Mássica (𝒘) Molar (𝒙) Água Heptano Propanol Água Heptano Propanol 10% Heptano 0,50 0,46 0,039 0,77 0,011 0,22 20% Heptano 0,38 0,55 0,064 0,68 0,021 0,30 40% Heptano 0,28 0,58 0,13 0,61 0,050 0,38 60% Heptano 0,26 0,48 0,26 0,57 0,11 0,32 80% Heptano 0,11 0,61 0,29 0,11 0,29 0,61 90% Heptano 0,074 0,47 0,46 0,25 0,27 0,48 6 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Após determinados estes valores é-nos possível representar o diagrama ternário Água-Propanol- Heptano: Figura 1: Diagrama Ternário Água-Propanol-Heptano Analisando o diagrama concluímos que este se encontra dividido por uma curva desenhada pelos pontos, curva essa designada de linha de saturação. A curva representa a quantidade de propanol necessário para solubilizar a mistura, uma vez que, este componente é solúvel com ambos os compostos. Contrariamente, a água e o heptano são imiscíveis entre si logo, não podem ser utilizados para este fim. Posto isto, é legítimo concluir que o diagrama apresenta duas secções distintas: abaixo da curva está representada a região bifásica e, acima da curva, a região monofásica. Na região bifásica não existe quantidade suficiente de propanol para solubilizar a mistura e, visto que a água e o heptano são insolúveis entre si, é perfeitamente possível observar as duas fases em contacto. 7 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Além disso, comparando os valores obtidos com os valores da literatura, podemos afirmar que a maioria dos valores experimentais não são concordantes com os valores espectáveis. Isto pode acontecer devido a medições pouco rigorosas na hora de preparar as misturas iniciais e, também, devido a titulações mal conseguidas pois, como este se trata de um trabalho muito minucioso e sensível,é facilmente adicionada excesso de titulante o que altera, por completo, os resultados. 8 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Conclusões e Recomendações Neste trabalho determinamos a linha de saturação da mistura ternária água, propanol e heptano, esta linha separa a região bifásica da região monofásica. Sabendo que o propanol é o componente responsável pela formação de uma solução homogénea, podemos concluir que soluções com composições referentes a valores abaixo da linha de saturação apresentam duas fases distintas. Por sua vez, soluções com composições acima da linha de saturação, onde a quantidade de propanol é suficiente para solubilizar a solução, apresentam apenas uma fase. Comparados os valores obtidos experimentalmente com os da literatura, verificamos que existem alguns valores que se distanciam um pouco dos valores esperados. Esta discrepância de valores deve-se ao facto de a preparação das misturas iniciais não ter sido realizada pelos métodos mais precisos, o que aumenta a probabilidade de ter ocorrido erros nas medições das concentrações iniciais. Para minimizar estes e outros potencias erros, sugerimos que as medições das quantidades de reagentes nas soluções iniciais sejam medidas como auxílio de pipetas volumétricas ou micropipetas, obtendo assim uma maior precisão nas concentrações iniciais, uma vez que estes valores eram significativamente baixos. 9 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Referências [1] Guia de Trabalhos Práticos para Licenciatura em Engenharia Química 2021/2022, Laboratórios de Ciências de Engenharia Química, Departamento de Química da Universidade de Aveiro, Páginas: 23-26 [2] https://www.engineeringtoolbox.com/water-density-specific-weight-d_595.html [3]https://www.engineeringtoolbox.com/water-properties-d_1258.html https://www.engineeringtoolbox.com/water-density-specific-weight-d_595.html https://www.engineeringtoolbox.com/water-properties-d_1258.html 10 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Apêndice A: Tabelas dos valores calculados Titulação com Propanol Tabela A1- Massa de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Propanol Mistura Água/Heptano (v/v %) mPropanol (g) mHeptano (g) mÁgua (g) mTotal(g) 10% Heptano 1,66 0,14 1,80 3,60 20% Heptano 2,33 0,27 1,60 4,20 40% Heptano 2,50 0,55 1,20 4,25 60% Heptano 1,47 0,82 0,80 3,09 80% Heptano 2,30 1,09 0,40 3,79 90% Heptano 1,28 1,23 0,20 2,71 Titulação com Heptano Tabela A2-Massa de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Heptano Mistura Água/Propanol (v/v %) mPropanol(g) mHeptano(g) mÁgua(g) mTotal(g) 20% Propanol 0,32 0,068 1,60 1,99 40% Propanol 0,64 0,068 1,20 1,91 Titulação com Água Tabela A3- Massa de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Água Mistura Heptano/Propanol (v/v %) mPropanol (g) mHeptano(g) mÁgua(g) mTotal(g) 20% Propanol 0,32 1,09 0,05 1,46 40% Propanol 0,64 0,82 0,15 1,61 11 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Titulação com Propanol Tabela A4- Número de moles de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Propanol Mistura Água/Heptano (v/v %) nPropanol (mol) nHeptano (mol) nÁgua (mol) nTotal (mol) 10% Heptano 0,027 0,0014 0,10 0,13 20% Heptano 0,039 0,0027 0,089 0,13 40% Heptano 0,041 0,0055 0,066 0,11 60% Heptano 0,024 0,0082 0,044 0,078 80% Heptano 0,038 0,011 0,022 0,071 90% Heptano 0,021 0,012 0,011 0,044 Titulação com Heptano Tabela A5- Número de moles de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Heptano Mistura Água/Propanol (v/v %) nPropanol (mol) nHeptano(mol) nÁgua (mol) nTotal (mol) 20% Propanol 0,0053 0,00068 0,088 0,88 40% Propanol 0,011 0,00068 0,066 0,078 Titulação com Água Tabela A6- Número de moles de Propanol, Heptano, Água e total da mistura, depois da titulação com Água Mistura Heptano/Propanol (v/v %) nPropanol (mol) nHeptano(mol) nÁgua(mol) nTotal (mol) 20% Propanol 0,0053 0,011 0,0028 0,019 40% Propanol 0,011 0,0082 0,0083 0,027 12 Departamento de Química Data de realização: 11/11/2021 Data de entrega: 18/11/2021 Apêndice B: Densidades dos Componentes a 20,2ºC Tabela B1: Densidade dos compostos a 20,2ºC Componentes Densidade (kg/m3) Água 998,34 Heptano 684 Propanol 803