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Água pH Tamponamento Profa. Dra. Joséli Schwambach Universidade de Caxias do Sul Área de Conhecimento de Ciências da Vida Disciplina de Bioquímica Metabólica – FBB5002 Introdução • A água é a substância mais abundante de um sistema vivo • Cerca de 75 % a 85 % da composição de um organismo é formada por água • Ela fornece o meio para que as reações químicas ocorram na célula • Meio para solubilização e transporte de íons • Atua como agente dispersante do calor produzido no organismo • As funções das moléculas orgânicas dependem das suas formas, as quais são uma resposta às propriedades Ysicas e químicas da água circundante Profa. Dra. Joséli Schwambach 2 • Em algumas reações atua como reagente e em outras é gerada como produto • Reação de condensação: união de duas moléculas com formação de molécula de água • Reação de hidrólise: participação da molécula de água leva a quebra de uma molécula orgânica Profa. Dra. Joséli Schwambach 3 Água em reações bioquímicas Aminoácido Aminoácido Ligação peptídica Água Dipeptídeo Condensação Hidrólise • Evita mudanças bruscas na temperatura dos organismos devido as suas características: • Alto calor específico: pode absorver ou ceder grandes quantidade de calor com pequena alteração de temperatura • Elevado calor latente de vaporização: absorve grande quantidade de calor para passar do estado líquido para o vapor. • Evaporação da água evita superaquecimento de organismos na superfície terrestre. • Transpiração foliar permite que planta perca água e assim se resfrie. • Suor permite o resfriamento do corpo humano • Elevado calor latente de fusão: para se solidificar precisa liberar muito calor • Para congelar precisa de tempo prolongado a temperatura abaixo de 0 ˚C, protegendo os organismos vivo de danos do congelamento. Profa. Dra. Joséli Schwambach 4 Água no controle de temperatura Introdução • A força de atração entre as moléculas de água e a tendência da água de se ionizar são importantes para entender estrutura e função das biomoléculas. • A molécula de H2O e seu produtos de ionização H+ e OH- influenciam as propriedades de todos os componentes celulares, como: enzimas, proteínas, ácidos nucléicos e lipídeos. Profa. Dra. Joséli Schwambach 5 Ligação de hidrogênio Propriedades físicas - Estrutura da água • Uma molécula de água tem dois átomos de hidrogênio ligados covalentemente a um átomo de oxigênio. Profa. Dra. Joséli Schwambach 6 Propriedades físicas - Estrutura da água • Todas as caracterísfcas e propriedades Ysicas de água resultam da sua geometria molecular Profa. Dra. Joséli Schwambach 7 Propriedades físicas - Estrutura da água MOLÉCULAS COM EXTREMIDADES + E – SÃO CHAMADAS DIPOLOS Molécula assimétrica com ligações polares possuem elétrons compartilhados de forma desigual entre átomos. Eletronegatividade é a tendência que um átomo tem de atrair elétrons para si. Na ligação O-H em água, o O é mais eletronegativo que o H, os elétrons ficam mais próximos do O, formando carga parcial negativa. Profa. Dra. Joséli Schwambach 8 • A fraca atração eletrostáfca entre as moléculas de água é conhecida como ligações de hidrogênio Profa. Dra. Joséli Schwambach 9 Propriedades físicas Ligações de hidrogênio Propriedades Csicas Ligações de hidrogênio • As ligações de hidrogênio são forças fracas biologicamente importantes para manter a estrutura de biomoléculas Profa. Dra. Joséli Schwambach 10 PROTEÍNAS: formam a folha β-pregueada e α-hélice DNA: ligados entre bases complementares na dupla hélice Propriedades físicas Ligações de hidrogênio Profa. Dra. Joséli Schwambach 11 • As ligações de hidrogênio entre as moléculas de água fornecem as forças coesivas que fazem da água um líquido à temperatura ambiente e que favorecem a grande ordenação das moléculas da água cristalizada (gelo). • No estado líquido as moléculas de água estão em movimento contínuo, as ligações de hidrogênio são rapidamente formadas e quebradas. • No gelo cada molécula de água está fixa em um ponto do espaço e forma ligações de H com outras moléculas semelhantes, formando uma rede regular. Propriedades físicas Ligações de hidrogênio Profa. Dra. Joséli Schwambach 12 A estrutura da água líquida é irregular, ligações rapidamente quebradas, moléculas em movimento contínuo. Devido a sua estrutura aberta a água se expande quando congelada. GELO Cada molécula de água está no centro de um tetraedro circundada por quatro moléculas vizinhas que interagem por ligações de hidrogênio. Propriedades físicas - água como solvente • Solubilidade depende da habilidade de um solvente de interagir com parpculas de um soluto mais intensamente do que com as outras parpculas do próprio solvente. • Excelente solvente: moléculas pequenas e natureza polar. Profa. Dra. Joséli Schwambach 13 • A água é um solvente POLAR, dissolve facilmente a maior parte das moléculas que são em geral compostos carregados (negativamente ou positivamente) e polares. Compostos que se dissolvem facilmente na água são HIDROFÍLICOS. – CAPA DE SOLVATAÇÃO ou CAPA DE HIDRATAÇÃO Profa. Dra. Joséli Schwambach 14 Propriedades físicas - água como solvente Íon Na+ hidratado Íon Cl- hidratado Observe as orientações das moléculas de água Semelhante dissolve semelhante Profa. Dra. Joséli Schwambach 15 Propriedades físicas - água como solvente • As substâncias que possuem grupos carboxila (OH), carbonila (C=O), caboxilato (COO-) ou amônio (NH3+) são mais hidrossolúveis, pois estes grupos podem formar ligações de hidrogênio com a água. • Exemplos desse fpo de moléculas são: proteínas, ácidos nucleicos e carboidratos. • Compostos APOLARES como gordura e óleos não apresentam cargas elétricas e por isso não interagem com moléculas de água. Estes compostos são chamados de HIDROFÓBICOS. • Compostos ANFIPÁTICOS: Contém regiões polares (ou carregadas) e não polares. Quando um composto anfipático é misturado com a água a região hidrofílica (polar) interage favoravelmente com o solvente e tende a se dissolver, mas a região hidrofóbica (apolar) tende evitar o contato com a água, formando MICELAS. • Muitas biomoléculas são anfipáticas: proteínas, certas vitaminas, pigmentos, esteróis, fosfolipídios das membranas Profa. Dra. Joséli Schwambach 16 Propriedades físicas - água como solvente Molécula anfifílica ou anfipática Profa. Dra. Joséli Schwambach 17 Propriedades Csicas - água como solvente Sal de ácido graxo com cabeça polar ionizada e cauda apolar. Formação de uma micela na presença de água. • O grau de dissociação da água é pequeno, mas determina propriedades de muitos solutos • A água se dissocia muito pouco: 1 molécula a cada 10 milhões Profa. Dra. Joséli Schwambach 18 Propriedades químicas - Ionização de água Auto-ionização da água Propriedades químicas - Ionização de água • A reafvidade de muitos grupos funcionais das moléculas biológicas depende das concentrações relafvas de H+ (acidez) e OH- (alcalinidade) no meio circundante. • A medição do pH pode ser medida pela fórmula: pH = - log [H+] • Ou seja, por ser um valor negafvo, quanto maior a concentração de íons H+ menor será o valor de pH. • pH é o símbolo para a grandeza Ysico-química 'potencial hidrogeniônico‘ e indica a acidez (pH < 7), neutralidade (pH = 7) ou alcalinidade (pH > 7) de uma solução líquida. Profa. Dra. Joséli Schwambach 19 20 Propriedades químicas - Ionização de água Química ácido-base • Ácidos podem ser definidos como doadores de prótons e bases receptoras de prótons • Um doador e seu receptor formam um par ácido-base conjugado: Ex. ácido acéfco Cada ácido têm tendência a perder seu próton em solução aquosa. Quanto mais forte o ácido, maior esta tendência. A tendência de qualquer ácido (HA) para perder um próton e formar sua base conjugada (A-) é definida pela constante de equilíbrio (K) da reação reversível: Química ácido-base Tampões Tampões são soluções aquosas que sãoresistentes a mudanças de pH quando adicionado um ÁCIDO ou uma BASE Um sistema tampão consiste de um ácido fraco (doador de próton) e sua base conjugada (receptora de próton) T a m p õ e s • Citoplasma celular possui altas concentrações de proteínas • Aminoácidos como grupos funcionais – histidina pKa=6,0 • Citoplasma possui ATP e outros metabólitos com grupos ionizáveis Sistemas Tampão Sistemas Tampão • Citoplasma possui sistema tampão fosfato (pKa=6,86) • Plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão Hemoglobina Sistemas Tampão Sistemas Tampão • Plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão do bicarbonato Sistemas Tampão • Plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão do bicarbonato Sistemas Tampão • Plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão do bicarbonato Sistemas Tampão • Sistema tampão do bicarbonato – controle respiratório Estudo dirigido • O que são ligações de hidrogênio? Como são formadas? Qual a importância biológica das ligações de hidrogênio • Explique por que as substâncias polares se dissolvem na água enquanto substâncias apolares não se dissolvem. • Por que as substâncias anfipáticas formam micelas na água? • Qual a definição para ácidos e bases? • Qual a importância dos tampões? Dê exemplos Extra • Sugestão de leitura: • Capítulo 2 – Princípios de Bioquímica de Lehninger (Nelson e Cox) • Capítulo 1 – Bioquímica Clínica (Pinto) • Disponíveis como e-book na Minha Biblioteca Profa. Dra. Joséli Schwambach 33
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