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Universidade Federal de Itajubá Instituto de Física e Química – IFQ Química Licenciatura Experimento 10 - Isomeria - Síntese dos compostos [Co(NH3)5Cl]Cl2, [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 e [Co(NH3)5NO2]Cl2 Camila Ichii 33234 Rodney Teixeira 34097 ITAJUBÁ 2016 1. INTRODUÇÃO Isômeros é o nome dado a compostos que apresentam mesma fórmula molecular, mas com arranjos estruturais diferentes. Por conta das complicadas fórmulas de inúmeros compostos de coordenação, da variedade de tipos de ligações e geometrias possíveis, ocorrem vários tipos de isomeria. Ainda é aceita a classificação de Werner em isomeria de polimerização, de ionização, de hidratação, de ligação, de coordenação, de posição de coordenação, geométrica e óptica. [1] Na isomeria de ligação, certos ligantes contêm mais de um átomo capaz de doar um par eletrônico, sendo assim, o ligante pode se coordenar ao centro metálico por diferentes átomos coordenantes. Esses ligantes são chamados de ambidentados. No íon NO2-, tanto o átomo de N como o de O podem atuar como doador de um par de elétrons. Sendo assim, temos dois complexos diferentes de fórmula [Co(NH3)5NO2]Cl2, ambos contendo NO2- coordenado. Um deles é vermelho e facilmente decomposto por ácidos, com formação de ácido nitroso. Contém Co-ONO e é um nitritocomplexo. O outro complexo é amarelo e é estável em meio ácido. Contém o grupo Co-NO2 e trata-se de um nitrocomposto. [1] As estruturas dos dois complexos possíveis estão representadas na imagem a seguir: Figura 1 – Complexos nitrito- e nitro- 2. OBJETIVOS Sintetizar isômeros de ligação e caracterizar os compostos obtidos,[Co(NH3)5Cl]Cl2, [Co(NH3)2(ONO)]Cl2 e [Co(NH3)5NO2]Cl2, utilizando espectroscopia vibracional no infravermelho. 3. PROCEDIMENTO DE COLETA DE DADOS 3.1 Materiais 3.2 Métodos 4. RESULTADOS E DISCUSSÕES Síntese do Cloreto de Pentaminclorocobalto(III) - [Co(NH3)5Cl]Cl2 – Sintetizado na aula anterior Síntese do Cloreto de Pentaamino(nitrito)cobalto(III) - [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 A partir do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 é possível substituir o ligante Cl- por H2O ou NO2 - para se obter o composto [Co(NH3)5H2O]Cl3 e o isômero nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, respectivamente. [AYALA 2003] Na primeira síntese tem-se a formação do complexo pentaamin(nitro)cobalto(III), no qual acontece uma troca de ligantes, as águas são substituídas por NH3 e Cl-, onde a ligação de 1 Cl- e 5 NH3, formando o pentaaminclorocobalto(III) – [ Co(NH3)5Cl]Cl2, obtendo uma coloração roxa. Quando a solução f oi levada a uma temperatura de aproximadamente 70ºC houve a substituição de Cl- por NO2-, formando o complexo com isômeros de form ação como no caso do nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, no primeiro o nitro a coordenação ocorre por causa do nitrogênio e o segundo nitrito ocorre por causa do oxigênio. As eq uações abaixo mostram os passos da substituição envolvidos na segunda etapa do experimento onde foi adicionado o NH4OH, neutralizada com HCl e a adição do NaNO2, onde o NO2- passa a ser o ligante substituto. NH3 [Co(NH3)5Cl]2+ + OH- → [Co(NH3)5OH]2+ + Cl- Equação 2 [Co(NH3)5OH]2+ + H+ [Co(NH3)5H2O]3+ Equação 3 2 NO2- + 2 H+ → N2O3 + H2O Equação 4 [Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 → [Co(NH3)5ONO]2+ + HNO2 Equação 5 Em t orno de pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2 é baixa e assim o sal de cloreto do nitrito complexo precipita. Então no processo seguinte para a f ormação do nitrito complexo o procedimento ocorreu conforme as equações acima, porém em um meio não tão ácido, proporcionado o rearranjo das ligações, com o oxigênio coordenando o complexo conforme equação 6. [Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+ Equação 6 Conforme a equação 6 o complexo nitrito [Co(NH3)5ONO]2+ é instável sendo f acilmente convertido a nitro [Co(NH3)5NO2]2+ 5. CONCLUSÃO REFERÊNCIAS [1] LEE, John David. Química Inorgânica não tão concisa. 5. ed. São Paulo: Edgard Blucher, 2003.
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