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1 2 ° A segunda lei da termodinâmica afirma que um processo ocorre em uma determinada direção, não em qualquer direção. Se a primeira e a segunda lei não forem satisfeitas, o processo não acontecerá termodinâmica. Uma xícara de café quente não fica mais quente dentro de uma sala fria Café quente Calor Sabemos que uma xícara com café quente deixada em uma sala mais fria irá se esfriar. Este processo satisfaz à primeira lei da termodinâmica, uma vez que a quantidade de energia perdida pelo café é igual à quantidade ganha pelo ar vizinho. Consideremos agora o processo inverso, o café quente ficando mais quente ainda em uma sala fria, como resultado da transferência de calor do ar da sala. Todos sabemos que esse processo jamais ocorre. Mesmo assim, ele não violaria a primeira lei, uma vez que a quantidade de energia perdida pelo ar seria igual à quantidade ganha pelo café. Assim, é razoável concluir que, para que um processo ocorra, ele deve obedecer à primeira lei da termodinâmica. Entretanto, como explicaremos aqui, o cumprimento dessa lei apenas não garante que o processo realmente ocorrerá. Corpos que podem remover ou rejeitar quantidades de calor finitas de maneira isotérmica são chamados de reservatórios de energia térmica ou reservatórios térmicos. Trabalho pode ser convertido diretamente em calor, mas calor só pode ser convertido em trabalho por alguns aparelhos chamados máquinas térmicas. A eficiência térmica de uma máquina desse tipo é definida por: 3 A 2°. lei e suas deduções propiciam meios para: 1. predizer a direção dos processos 2. estabelecer condições de equilíbrio 3. determinar qual o melhor desempenho teórico dos ciclos, motores e outros dispositivos 4. avaliar quantitativamente os fatores que impedem que esse melhor desempenho seja atingido 5. definição de uma escala de temperatura que é independente das propriedades de qualquer substância 6. no desenvolvimento de meios para avaliar as propriedades, como u e h em termos de outras propriedades que são mais facilmente obtidas experimentalmente. Um processo é irreversível quando o sistema e todas as partes de sua vizinhança não conseguem voltar ao estado inicial. Um sistema que passa por um processo irreversível não está impedido de retornar ao seu estado inicial. No entanto se o sistema retornar ao estado inicial não será possível fazer o mesmo com sua vizinhança. Alguns efeitos que tornam os processos irreversíveis. 1.Transferência de calor com diferença finita de temperatura. 2.Reações químicas espontâneas. 3.Atrito - por escorregamento ou de fluidos. Processo irreversível Todos os processos são irreversíveis, e processos reversíveis não podem ocorrer. 4 É aquele no qual o sistema pode retornar as suas condições iniciais pelo mesmo caminho e no qual cada ponto ao longo da trajetória é um estado de equilíbrio. Processo reversível Máquinas Térmicas São máquinas capazes de realizar trabalho a partir da variação de temperatura entre uma fonte fria e uma fonte quente. As máquinas térmicas diferem umas das outras consideravelmente, mas todas têm as seguintes características: 1. Recebem calor de uma fonte à alta temperatura (energia solar, fornalha, reator nuclear, etc.). 2. Convertem parte desse calor em trabalho (em geral, na forma de um eixo rotativo). 3. Rejeitam o restante do calor para um sumidouro à baixa temperatura (a atmosfera, os rios, etc.). 4. Operam em um ciclo. Parte do calor recebido por uma máquina térmica é convertida em trabalho, enquanto o restante é rejeitado para um sumidouro Normalmente, máquinas térmicas e outros dispositivos cíclicos utilizam um fluido a partir de e para o qual calor é transferido enquanto realizam um ciclo. Esse fluido é chamado de fluido de trabalho. 5 Qent = quantidade de calor fornecida ao vapor na caldeira a partir de uma fonte a alta temperatura (fornalha). Qsai = quantidade de calor rejeitada pelo vapor no condensador para um sumidouro a baixa temperatura (a atmosfera, um rio, etc.). Wsai = quantidade de trabalho realizado pelo vapor à medida que se expande na turbina. Went = quantidade trabalho necessário para comprimir a água até a pressão da caldeira. Representação esquemática de uma usina de potência a vapor O trabalho líquido dessa usina de potência é simplesmente a diferença entre a saída total de trabalho e a entrada total de trabalho: Em um s i stema fechado rea l izando um c ic l o a va r iação da energ ia i nterna U é zero , portanto o t raba lho l íqu ido do s i stema é igua l à t ransferênc ia l íqu ida de ca lor para o s i stema : Qsai representa a magnitude da energia rejeitada necessária para completar o ciclo. Todavia Qsai nunca é zero; portanto, o trabalho líquido de uma máquina térmica é sempre menor que a quantidade de calor fornecida ao sistema. Isto é, apenas parte do calor transferido para a máquina térmica é convertida em trabalho. A fração do calor fornecido convertida em trabalho líquido é uma medida do desempenho de uma máquina térmica, e é chamada de eficiência térmica. Nas máquinas térmicas, o que se deseja é trabalho líquido, e é necessário que se forneça uma quantidade de calor ao fluido de trabalho. Dessa forma, a eficiência térmica de uma máquina desse tipo pode ser expressa por: ou 6 Trabalho pode ser convertido diretamente em calor, mas calor só pode ser convertido em trabalho por alguns aparelhos chamados máquinas térmicas. A eficiência térmica de uma máquina desse tipo é definida por onde Wliq,sai é o trabalho líquido realizado pela máquina térmica, QH é o calor fornecido à máquina e QL é o calor expelido pela máquina. Refrigeradores e bombas de calor são dispositivos que absorvem calor de um meio de baixa temperatura e o descarregam em um meio de alta temperatura. O desempenho de um refrigerador ou bomba de calor é representado pelo coeficiente de desempenho, definido como: O enunciado de Kelvin-Planck da segunda lei da termodinâmica afirma que nenhuma máquina térmica pode produzir uma quantidade líquida de trabalho enquanto troca calor com um único reservatório O enunciado de Clausius da segunda lei declara que nenhum aparelho pode transferir calor de um corpo mais frio para um mais quente sem modificar a vizinhança Qualquer aparelho que viole a primeira ou a segunda lei da Termodinâmica é chamado de moto-contínuo. O ciclo de Carnot é um ciclo reversível, composto de quatro processos reversíveis, dois isotérmicos e dois adiabáticos. Os princípios de Carnot afirmam que as eficiências térmicas de todas as máquinas térmicas reversíveis operando entre os mesmos dois reservatórios são as mesmas e que nenhuma máquina térmica é mais eficiente que uma reversível operando entre os mesmos dois reservatórios Ciclo de Carnot 7 Esses enunciados formam a base para estabelecer uma escala termodinâmica de temperatura relacionada às transferências de calor entre um dispositivo reversível e os reservatórios a alta e a baixa temperatura por Portanto, a razão QH/QL pode ser substituída por TH/TL para dispositivos reversíveis, onde TH e TL são as temperaturas absolutas dos reservatórios de alta e baixa temperatura, respectivamente. A máquina térmica que opera segundo o ciclo reversível de Carnot é chamada de máquina térmica de Carnot. A eficiência térmica de uma máquina térmica de Carnot, bem como a de todas as outras máquinas térmicas reversíveis, é dada por Essa é a eficiência máxima que pode ter uma máquina térmica operando entre dois reservatórios às temperaturas TH e TL. Os COPs de refrigeradores e bombas de calor reversíveis são determinados de maneira semelhante como Esses são os mais altos COPs que pode ter um refrigerador ou uma bomba de calor operando entre os limites de temperatura TH e TL e 8 ExercícioProposto Resolver o exercício 6.1 e 6.40 Questão 6.1 Um mecânico alega ter desenvolvido um motor de carro que funciona com água em vez de gasolina. Qual é a sua resposta a essa alegação? A água não é combustível, ou seja, essa alegação é falsa. Os combustíveis são substâncias que queimamos para produzir calor, esse calor gerado pode ser usado para acionar o motor do veículo (energia cinética). A água pode, comprovadamente, funcionar como um tipo de condutor combustível, sendo utilizada em seu estado bruto, para gerar energia elétrica e alimentar motores movidos à eletricidade. Entretanto, utilizar a água em seu estado bruto como simples combustível ainda é um processo complexo. Para que isso seja possível, precisamos separar o Hidrogênio (H2) do Oxigênio (O) , o que torna o processo caro e inviável porque a água produz eletricidade e, para fazer o carro andar, precisa de energia química no combustível, que é convertida em calor durante a explosão da gasolina ou do diesel. Essa energia térmica liberada faz com que o motor aperte os pistões do motor, criando movimento, que por sua vez gera energia cinética. 9 Questão 6.40 Went FORA AC CASA 32°C 20°C COP=2,5 QH m = 800 kg Cv = 0,72 kj/kg°C COP = 2,5 Quando um homem volta para sua casa bem vedada em um dia de verão, ele encontra a casa a 32°C. Ele liga o ar-condicionado, que refrigera toda a casa a 20°C em 15 min. Se o COP compra e do sistema condicionador de ar for 2,5, determine a energia consumida pelo ar-condicionado. Considere que toda a massa dentro da casa seja equivalente a 800 kg de ar para a qual Cv=0,72 kj/kg°C e c = 1.0 kJ/kg. °C.
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