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Lista 1 – QUI -112 – Processos Químicos: Completos e Equilíbrio UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com 1) : Escreva as equações químicas descritas em cada processo ou em cada solução. Não esqueça de verificar o balanceamento de matéria e de carga a. Dissolução completa do nitrato de sódio. b. Dissolução parcial (equilíbrio) do sulfato de cálcio. c. Dissociação (ionização) completa do gás clorídrico (HCl) em água. d. Solução de nitrato de ferro(III). Se é citada apenas a "solução", sem especificar se está saturada ou na presença do sólido, considera-se que o composto tenha se dissolvido totalmente. e. Solução de cloreto de cálcio e sulfato de potássio. f. Solução saturada de cloreto de chumbo II. Os exercícios g, h, i, j se referem ao fenol, que é um composto sólido pouco solúvel e que também apresenta comportamento ácido-base. g. Dissolução completa do fenol acompanhada da dissociação (ou ionização) parcial do fenol em solução, liberando o próton o “próton” (H + (aq)) da hidroxila do fenol. h. Solução de fenol saturada. Ocorre também a dissociação citada no item g. i. Quais as semelhanças e as diferenças entre os itens g e h? j. Solução de nitrito de sódio (NaNO2). k. Solução fluoreto de cálcio saturado na presença de nitrato de sódio (totalmente solúvel). l. Dissolução completa do nitrito de cálcio e sulfato de sódio. Equilíbrio do ácido nitroso (HNO2) com o “próton” (H+(aq)) e o nitrito. Equilíbrio do bissulfato (HSO4 -), com o (H+(aq)) e o sulfato. m. Solução de sulfato de sódio e cloreto de cobre (II). Equilíbrio do bissulfato (HSO4-), com o (H+(aq)) e o sulfato. n. Solução de nitrato de sódio, cloreto de sódio e brometo de potássio. o. Solução saturada de sulfeto de ferro (III) contendo nitrato de cálcio. p. Solução saturada do hidróxido de alumínio. q. Solução de nitrato de cálcio, cloreto de sódio e fenol. (Há o equilíbrio descrito para o fenol). r. O gás amônia em equilíbrio com solução de amônia (amônia aquosa). O íon amônio (NH4+) existe em equilíbrio com a amônia eo próton. s. Solução de ácido clorídrico e acetato de sódio (H3CCOONa). O ácido acético (H3CCOOH) existe em equilíbrio com o íon acetato e o próton. Esta lista tem como objetivos: A. Ajudar o aluno a compreender a diferença entre Equações Químicas nas quais ocorrem processo completo (nas quais ao menos um reagente é totalmente consumido) e Equações Químicas nas quais ocorrem equilíbrio químico (nas quais coexistem reagentes e produtos), de maneira que ele possa escrever alguns processos descritos. Para poder escrever as Equações Químicas o aluno deverá se basear em informações como: Informação no texto de que o sistema está em equilíbrio (⇌). Para sistemas em equilíbrio, por exemplo, quando há saturação de uma espécie química ou ou a reação não foi ‘completa’. Usualmente quando um composto sólido se dissolve totalmente, por exemplo, não é feita nenhuma menção ao fato, e portanto, o processo é completo (→). Em todo caso, o aluno deve prever os processos possíveis usando, por exemplo, o resumo das regras de solubilidade em função dos cátions e ânions. B. Ajudar o aluno a entender o procedimento de fazer balanço de carga e de matéria nas equações químicas solicitadas mailto:contatc@solucaoquimica.com 2) : Uma solução A é formada pela dissolução de números de mols iguais de NaNO3 e KCl. Outra solução chamada de B é formada pela dissolução KNO3 e NaCl (supondo mesmo número de mols da solução A). Escreva as equações de dissociação completa que ocorrem em cada solução e mostre que ambas soluções são iguais. 3) : Escreva as reações para a dissolução total dos seguintes compostos em água, não esquecendo de fazer o balanço de matéria e balanço de carga da equação química. a) Nitrato de sódio b) Cloreto de potássio c) Sulfato de sódio d) Sulfato de alumínio e) Hidróxido de potássio f) Perclorato de sódio g) Fluoreto de sódio h) Cloreto de cálcio i) Perclorato de alumínio j) Sulfato de ferro (III) k) Sulfato de ferro (II) l) Cloreto de alumínio m) Sulfato de cobre (II) Lista 2 – QUI 112 – Processos de Diluição UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem por objetivo: • Que o aluno adquira habilidade em desenhar diagramas esquemáticos para representar procedimentos experimentais em processos de diluição. • Que o aluno adquira habilidade em apresentar a estratégia de cálculos mediante o método do acompanhamento do número de mol e de razão molar ao longo de procedimentos de diluição. Recomendações: • Quando não for apresentado um diagrama esquemático no enunciado, este deve ser desenhado. O desenho deve ser coerente com o procedimento descrito no enunciado e as etapas numeradas de maneira inequívoca • Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os outros possam compreender facilmente. Assim, deve- se justificar as respostas com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresentar a estratégia de cálculo. • Todas as equações devem ser descritas em uma sequência coerente na qual se relaciona a espécie com o modo correto de calcular sua concentração ou número de mol. • Para todos os parâmetros/grandezas devem ser representados os números das etapas e as espécies envolvidas: (Ex.: “n3(Cl -) =…”). • Todo número/parâmetro deve ser apresentado com sua unidade (a menos que seja adimensional). • Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos. • Não é aceito uso de “regra de três” • Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos (ou 4, quando o 3º algarismo deve ser marcado com um risco sob ele). • Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01. • Os exercícios são classificados em , e 1) : Utilizando a razão molar, calcule o número mols: a) De cloreto em 0,2 mol de cloreto de ferro (III) b) De ferro (II) em uma quantidade de nitrato de ferro (II) que contém 0,3 mol de nitrato c) De sulfato em uma quantidade de sulfato de cromo (III) que contém 0,012 mol de cromo (III) d) De fosfato em 0,345 g de fosfato de cálcio. e) De sódio em 1,24 g de fosfato diácido de sódio dihidratado (NaH2PO4.2H2O). 2) : Dado o diagrama esquemático: a) Calcule a concentração de glicose (C6H12O6) na amostra b) Expresse o resultado em mg C/g c) Descreva o procedimento realizado. Tente dizer quais vidrarias adequadas em cada etapa. Massas molares (g/mol): H: 1,00794; O: 15,9994;C: 12,01115 mailto:contatc@solucaoquimica.com 3) Um volume de 20 mL de uma solução estoque de cloreto de cálcio 0,01 mol/L foi colocado em um béquer de 50 mL e adicionado 3,0 g de nitrato de cálcio que dissolveu totalmente. O volume foi transferido quantitativamente para um balão volumétrico 250 mL e o volume foi completado. a. Escreva as equações químicas dos processos completos de dissolução desses sais. b. Qual a concentração de cloreto na solução final? c. Qual a concentração de cálcio na solução final? 4) : O volume de 10 mL de uma solução contendo cloreto de ferro (III) 0,03 mol/L e outros compostos foi adicionado a um béquer juntamente com 25 mL de água. A adição de 5 mL de nitrato de prata(I) 0,75 mol/L levou à formação de um precipitado devido à saturação do cloreto de prata (sólido), em equilíbrio com o íon cloreto e o íon prata (chamado de equilíbrio de precipitação). Nessa condição, pode-se considerar que todo o cloreto está no precipitado, ou seja, a concentração de cloreto em solução ficou tão baixa que é desprezível nesse caso. A solução foi filtrada e 10 mL do filtrado foi transferido para um balão de 100 mL, completando-seo volume. a. Escreva as equações químicas dos processos completos e do equilíbrio citado. b. Qual o número de mols de cloreto no sólido formado? c. Qual a concentração de prata na solução final formada? d. Qual a concentração de ferro (III) na solução final formada? 5) : Para a determinação de cálcio em um sólido, 10 g da amostra foi dissolvido em 50 mL de ácido nítrico concentrado (14 mol/L). Após a dissolução, o pH foi ajustado e o cálcio foi precipitado na forma de oxalato e filtrado em papel de filtro. O material foi calcinado em mufla, dissolvido em ácido nítrico 0,2 mol/L e o volume completado para 25 mL. Uma alíquota foi analisada e o teor de cálcio obtido foi 20 mmol/L. a. Desenhe o diagrama esquemático b. Qual a concentração de cálcio na amostra, em g Ca/g? c. Expresse o valor em mg CaCO3/g d. Qual o volume mínimo de oxalato de sódio (Na2C2O4) 2,0 mol/L necessário para precipitar “todo” o cálcio como oxalato de cálcio (CaC2O4)? Inclua essa etapa no diagrama desenhado no item (a). 6) : Uma solução foi formada pela dispersão de 25 g de polpa de acerola em 100 mL de água. O teor de ácido ascórbico foi determinado em uma alíquota de 10 mL dessa solução e foi igual a 0,025 mol/L. a. Desenhe um diagrama esquemático. b. Qual a concentração de ácido ascórbico na polpa? c. Expresse o resultado em mg ácido ascórbico/g, (massa molar: 176,12 g/mol) d. Qual a massa dessa polpa seria necessária para preparar 100 litros de suco com uma concentração de 500 mg de ácido ascórbico/L? e. Um outro lote de polpa de acerola apresentou o teor de ácido ascórbico igual a 13,50 mg/g. Qual o volume de suco com concentração de 500 mg de ácido ascórbico/L que pode ser preparado utilizando-se 50 kg do primeiro lote (cujo teor de ácido ascórbico você calculou) mais 25 kg do segundo lote (contendo 13,50 mg/g de ácido ascórbico)? 7) : Uma solução hidropônica foi preparada pela mistura das soluções A e B, descritas abaixo, além de outras cujas espécies químicas que não influenciam neste problema. O volume total foi de 100 m3. (Lembre-se que 1 m3 = 103L) a. Desenhe um diagrama esquemático. b. Escreva as equações químicas dos processos completos de dissolução desses sais. c. Qual a concentração de sulfato na solução final? d. Expresse o resultado em mg S/L (ou seja, massa de enxofre (em mg) por litro de solução) e. Qual a concentração (analítica) de amônia? Solução Composição Volume usado A Sulfato de amônio 6,28 g/L Sulfato de magnésio 37,3 g/L 3,5 L B Sulfato de zinco 0,25g/L Sulfato de cobre (II) 0,10 g/L 400 mL Massas molares (g/mol) Enxofre Nitrogênio Oxigênio Hidrogênio magnésio zinco cobre 32,064 14,007 15,9994 1,0079 24,305 65,390 63,546 8) : Segundo a Portaria MS 2.914, de 12-12-2011 que avalia a potabilidade de águas para consumo humano, a concentração máxima permitida de íons fluoreto é igual a 1,5 mg/L. Águas de três diferentes fontes foram analisadas para verificar se estavam dentro da especificação. A tabela a seguir mostra os dados desta análise. Usando razão molar ou estequiométrica, avalie estes resultados e indique qual (is) amostra1(s) possuem a concentração de fluoreto acima do valor máximo permitido pela legislação. Fonte Concentração de fluoreto de sódio unidade A 3,25.10-5 mol/L B 0,1% %(m/v) C 3,25 mg/L Massas molares (g/mol); (NaF) = 41,99; (F)= 18,999 1 Atenção: Quando se utiliza o termo “Amostra” está-se referindo a um sólido ou solução que contém o analito (espécie química que se deseja determinar), mas que também contém várias outras espécies. Ou seja, não é um composto puro‼ 9) : Uma massa de 50 g hortaliça foi triturada em liquidificador por 3 minutos, retirada uma massa de 10,34 g, transferida para um balão de 50 mL e homogeneizado. Após algum tempo, o precipitado depositou- se no fundo do balão. Uma alíquota de 1 mL do sobrenadante foi adicionada a uma cubeta (frasco de vidro especial para análise, de pequeno volume), com 1 mL de reagente (DNS). A concentração de açúcares redutores (AR) determinada nessa solução formada foi de 2,347.10-3 mol/L. a. Desenhe um diagrama esquemático. b. Qual a concentração de açúcares redutores na hortaliça? c. Expresse o resultado em mg glicose/g, supondo que todo açúcar na hortaliça fosse glicose (C6H12O6; massa molar: 180,16 g/mol) 10) : Para a determinação de cromato em uma amostra, 10 mL dessa amostra foi diluído para 100 mL. Uma alíquota de 25 mL foi transferido para um béquer onde foi adicionado 25 mL de nitrato de prata 0,08 mol/L, e todo cromato foi precipitado na forma de cromato de prata, que, por sua vez, foi filtrado, seco e pesado, obtendo-se uma massa igual a 252 mg. a. Desenhe um diagrama esquemático numerando as etapas adequadamente b. Calcule a concentração de cromato na amostra c. Expresse o resultado em g Cr /L. massas molares (g/mol): Cr: 51,996; CrO42-:115,994; Ag2CrO4: 331,730 11) : Uma solução foi preparada pela adição de 0,1 g de sulfato de sódio e 10 mL de sulfato de ferro (III) 0,06 mol/L. O pH da solução foi ajustado com ácido clorídrico antes do volume ser completado para 100mL. Uma alíquota de 10 mL dessa solução foi transferida para um béquer onde foi adicionado 10 mL de cloreto de bário 2,0 mol/L, sendo precipitado todo sulfato na forma de sulfato de bário. O precipitado foi filtrado e dissolvido em 25 mL (volume final) de solução de EDTA pH 9,0, solução na qual todo o bário foi complexado. a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Escreva as equações químicas dos processos descritos. c. Calcule o número de mols de sulfato em todas as etapas do processo. d. Qual a concentração de bário na solução final? e. A quantidade de bário foi suficiente para precipitar todo o sulfato? f. Qual a concentração de sulfato na solução final, expresso em mg S/L? g. Qual a concentração de sulfato na solução final, expresso em mg SO3/L? Obs.: você consegue explicar por que “converter” sulfato em trióxido de enxofre nessa resposta? h. Qual a quantidade de sulfato de bário precipitada? Lista 3 – QUI -112 – Visão Geral de Titulação UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem como objetivos: • Auxiliar o aluno adquirir a habilidade em realizar cálculos estequiométricos em titulações do tipo ácido-base, de precipitação, complexação e oxi-redução, sendo previamente conhecida a razão molar ou estequiométrica entre o titulante e o titulado no ponto final da titulação. • Os procedimentos podem ser do tipo titulação direta e titulação de excesso. Recomendações: • Os exercícios são classificados como ESSENCIAL, COMPLEMENTAR E AVANÇADO • Quando não for apresentado um diagrama esquemático no enunciado, este deve ser desenhado. O desenho deve ser coerente com o procedimento descrito no enunciado e as etapas numeradas de maneira inequívoca • Lembre-se que o problema é resolvido de maneira que os outros possam compreender facilmente. Assim, deve-se justificar as respostas com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresentar a estratégia de cálculo. • Todas as equações devem ser descritas em uma sequência coerente na qual se relaciona a espécie com o modo correto de calcular sua concentração ou número de mol. • Para todos os parâmetros/grandezas devem ser representados os números das etapas e as espécies envolvidas: (Ex.: “n3(Cl -) =…”). • Todo número/parâmetro deve ser apresentado com sua unidade (a menos que seja adimensional). • Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos. • Não é aceito uso de “regra de três” • Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos (ou 4, quando o 3º algarismo deve ser marcado com um risco sob ele). • Sugestão: Usar notação científica para números menores que0,01. 1) : A determinação de ácido cítrico (H3cit) em amostras de sumo de limão envolve a diluição de 5 mL de sumo de limão filtrado em 50 mL de solução. Uma alíquota de 10 mL foi titulada com hidróxido de sódio 0,112 mol/L. Considerando que a estequiometria no ponto de equivalência é: 𝑛(𝐻3𝐶𝑖𝑡) 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) = 1 3 a. Desenhe um diagrama esquemático. b. Calcule a concentração de ácido cítrico em uma amostra de sumo de limão, considerando que foram gastos 2,34 mL do titulante no ponto de equivalência. c. Expresse o resultado em mg ácido cítrico/L (massa molar ácido cítrico: 192.123 g/mol). 2) : Uma massa igual a 5,62 g de amostra contendo fosfato de sódio foi dissolvida em água e o volume foi completado para 100 mL. Uma alíquota de 15 mL foi transferida para um Erlenmeyer e titulada com uma solução de ácido sulfúrico (H2SO4) 0,2 mol/L gastando-se 4,2 mL, sendo usado o indicador adequado. Considerando o diagrama esquemático apresentado e dada a razão molar envolvida no ponto de equivalência 𝑛(𝑓𝑜𝑠𝑓𝑎𝑡𝑜) 𝑛(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓ú𝑟𝑖𝑐𝑜) = 2 mailto:contatc@solucaoquimica.com a) Escreva a equação química associado ao fosfato de sódio. b) Qual a concentração de fosfato de sódio na amostra? c) Expresse o resultado em mg fósforo/g. Massas molares (g/mol): ácido sulfúrico: 98,0775; fosfato de sódio: 163,9408; fosfato: 94,9714; fósforo: 30,9738. 3) : Para a padronização de uma solução de ácido cítrico, uma massa igual a 1,9962 g de carbonato de sódio puro e seco adequadamente foi transferida para um béquer, dissolvida em cerca de 20 mL de água e transferida para um balão volumétrico de 100 mL e o volume completado. Uma alíquota de 10 mL foi titulada com a solução de ácido cítrico 0,045 mol/L, gastando-se 12,76 mL. Considerando o diagrama esquemático apresentado e dada a razão molar envolvida no ponto de equivalência 𝑛(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐í𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜) 𝑛(𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠ó𝑑𝑖𝑜) = 2 3 a) Qual a concentração efetiva de ácido cítrico na solução (etapa 1)? b) Escreva a equação química associada ao processo envolvendo o carbonato de sódio c) Expresse a concentração de ácido cítrico em %(m/v) de ácido cítrico Massa molares (g/mol): ácido cítrico: 192,1284l; carbonato: 60,0097; carbonato de sódio: 105,9893. 4) : Uma massa de 2,0 g amostra contendo sulfito foi dissolvida em água e o volume completado para 50 mL. Uma alíquota de 10 mL foi transferida para um béquer, juntamente com 5 mL de triiodeto (I3-) 0,05 mol/L. O triiodeto que não reagiu com o sulfito foi titulado com tiossulfato (S2O32-) 0,02 mol/L, gastando- se 2,54 mL. Considerando que as reações nessas condições experimentais ocorreram como se fossem processos completos (ou sejam, estão em condições estequiométricas). 𝑛(𝐼3 −) 𝑛(𝑆𝑂3 2−) = 1 𝑛(𝐼3 −) 𝑛(𝑆2𝑂3 2−) = 1 2 a. Desenhe um diagrama esquemático. b. Qual a concentração de sulfito na amostra? c. Expresse o resultado em mg S /g. 5) : Para a padronização de ácido clorídrico ~ 0,1 mol/L, 23,4 mL dessa solução foram gastos para titular 1,0200 g de Bórax (Na2B4O7.10H2O), que é um padrão primário. a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Qual a concentração efetiva (correta) de ácido clorídrico? Considere que a estequiometria no ponto de equivalência é: 𝑛(𝑏𝑜𝑟á𝑥) 𝑛(𝐻𝐶𝑙) = 1 2 Dados: Massa molar bórax ( Na2B4O7.10H2O): 381, 3681 g/mol Curiosidade: Equação da dissociação completa do bórax: 𝑁𝑎2𝐵4𝑂7. 10𝐻2𝑂(𝑠) → 2 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + + 2𝑂𝐻(𝑎𝑞) − + 4 𝐻3𝐵𝑂3(𝑎𝑞) + 3𝐻2𝑂(𝑙) 6) : Um volume de 100 mL de amostra contendo etanol (C2H6O) passou por processo de destilação*. O destilado obtido consiste em solução aquosa contendo apenas etanol. Todo o destilado foi coletado e transferido para um balão volumétrico cujo volume foi completado para 50 mL. Desta última solução, retirou-se uma alíquota de 10 mL, a qual foi titulada com dicromato de potássio 0,2 mol/L (K2Cr2O7), consumindo-se 4,2 mL de titulante. Considerando o diagrama esquemático apresentado e dada a razão molar envolvida no ponto de equivalência: 𝑛(𝐶𝑟2𝑂7 2−) 𝑛(𝐶2𝐻6𝑂) = 1 2 * a destilação é um processo no qual os compostos voláteis são separados do resto da solução, formando uma solução aquosa com esses compostos (destilado) e restando uma outra solução (restilo) com as espécies químicas que não foram volatilizadas. a) Qual a concentração de etanol na amostra? b) Expresse o resultado em %(m/v) de etanol. c) Expresse o resultado em %(m/v) de carbono. Massas molares (g/mol): etanol: 46,0701; dicromato de potássio: 294,1846; dicromato 215,988; carbono: 12,00115. 7) : O ácido tioglicólico é usado em produtos cosméticos, dentre eles cremes alisantes, na forma de tioglicolato de amônio. Uma amostra de 11 g de creme alisante foi transferida para um béquer ao qual foram adicionados 50 mL de água deionizada. A solução resultante foi agitada por 5 minutos em agitador magnético. Logo após adicionou-se 5 gotas do indicador vermelho de metila (considere este volume desprezível), obtendo-se coloração amarelo claro. Posteriormente acrescentou 10 mL de HCl 0,05 mol/L, observando-se uma coloração rosa claro. Em seguida realizou-se uma transferência quantitativa para balão volumétrico, sendo o volume completado para 100mL. Do balão volumétrico foi retirada uma alíquota de 25mL, a qual foi transferida para um Erlenmeyer, juntamente com 2 mL de suspensão de amido 5% (m/V) (indicador de ponto final da titulação). Por fim, realizou-se a uma titulação redox na qual ácido tioglicólico foi oxidado pelo iodo. Observou-se que na viragem do indicador (estimativa do ponto de equivalência) de castanho para amarelo claro foram consumidos 10,9 mL de titulante iodo de concentração 0,05 mol/L. Considerando o diagrama esquemático apresentado e que a razão estequiométrica no ponto de equivalência é dada por. 𝑛𝑖𝑜𝑑𝑜 𝑛𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 = 1 2 Dados: massas molares (g/mol) ácido tioglicólico = 92,11 a) Determine a concentração de ácido tioglicólico na amostra b) Expresse o resultado como %(m/m). 8) : O leite de magnésia é um produto que contém cerca de 7% (m/m) de hidróxido de magnésio. O procedimento abaixo descreve a determinação desse composto, na qual a amostra é previamente tratada com um grande número de mols de ácido clorídrico (conhecido) e o excesso de ácido clorídrico (que não reagiu com hidróxido de magnésio) é titulado com NaOH. Bellato, C.R, et al. “Laboratório de Química Analítica” In: Série Didática, Viçosa: UFV, 2012 Considerando que dissolução do hidróxido de magnésio foi completa (condição limite) e as razões molares: 𝑛(|𝑀𝑔(𝑂𝐻)2(𝑠)) 𝑛(𝐻𝐶𝑙) = 1 2 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) 𝑛(𝐻𝐶𝑙) = 1 1 a) Desenhe um diagrama esquemático. b) Se o volume de NaOH consumido for 8,5 mL, qual será a concentração de Mg(OH)2 na amostra em %(m/m)? Dado: massa molar Mg(OH)2 = 58,32 g/mol c) Qual deve ser o volume gasto da solução de hidróxido de sódio de uma amostra contendo 7% (m/m)? 9) : A padronização do permanganato envolveu a dissolução de uma massa de oxalato de sódio puro e seco (ele é um padrão primário) e o volume completado para 25 mL. Uma alíquota de 5 mL da solução foi retirada e transferida para um erlenmeyer com aproximadamente 50 mL de água. A solução resultante foi titulada com solução de KMnO4 0,01 mol/L até a viragem da cor púrpura para incolor. Considerando que no ponto de equivalência a equação química a seguir estava na condição estequiométrica foi extraída de um livro texto clássico. 2𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑞) − + 6𝐻(𝑎𝑞) + + 5𝐻2𝐶2𝑂4 (𝑎𝑞) → 2𝑀𝑛(𝑎𝑞) 2+ + 8𝐻2𝑂(𝑙) + 10𝐶𝑂2(𝑔) Obs.: esse tipo de equação expressa apenas a razão estequiométrica entre as várias espécies químicas. H2C2O4 é o ácido oxálico, cuja estrutura é apresentada abaixo e Na2C2O4 é o oxalato de sódio OO OH OHa. Desenhe o diagrama esquemático. b. Qual deve ser a massa de oxalato de sódio necessária se a concentração do permanganato fosse realmente 0,01 mol/L, considerando que se deseja gastar 25 mL dessa solução na titulação (metade do volume da bureta)? c. Ao fazer esse procedimento, usando a massa definida no item b, foi gasto um volume de 19,4 mL. Qual a concentração real de permanganato? 10) : Um químico está verificando a possibilidade de desenvolver um método para determinação de alumínio utilizando oxalato como titulante complexométrico. Ele considerou, no ponto de equivalência, a estequiometria sendo igual a: 𝑛(𝐴𝑙3+) 𝑛(𝐶2𝑂4 2−) = 1 3 Na titulação de 10 mL de solução 0,02108 mol/L de sulfato de alumínio, usando como titulante uma solução de oxalato de sódio 5,0.10-2 mol/L (supondo uma condição adequada de pH e a estequiometria descrita acima). a) Desenhe o diagrama esquemático. b) Escreva as equações químicas dos sais em solução. c) Determine qual seria o volume de equivalência esperado. Dados úteis: Massas molares (g/mol) Na2C2O4=133,99914; Na=22,987, Al2(SO4)3= 342,15; Al (III)=26,9815. 11) : Uma massa igual a 0,2792 g de amostra de contendo ferro foi dissolvida em excesso de solução ácida diluída. Todo o ferro foi previamente convertido em íons Fe(II). Foram necessários 23,30 mL de uma solução de dicromato 0,0194 mol/L para oxidar os íons Fe(II) a Fe(III) (com a redução do dicromato para Cr3+). 𝑛(𝐶𝑟2𝑂7 2−) 𝑛(𝐹𝑒(𝐼𝐼)) = 1 6 a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Expresse o resultado em % Fe2O3. 12) : Um laboratório iniciou um trabalho para determinar hidrazina (N2H4) por titulação com ferro (III). Considerando que a estequiometria foi estabelecida no ponto de equivalência é: 𝑛(𝑁2𝐻4) 𝑛(𝐹𝑒(𝐼𝐼𝐼)) = 1 4 se o método funcionar, qual será o volume de equivalência de ferro (III) 0,01 mol/L, na titulação de 25 mL de hidrazina 0,01 mol/L? Desenhe o diagrama esquemático. OH fenol Lista 4 – QUI -112 – Introdução à Tríade da Solução UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem como objetivos: Recordar a diferença entre processos completos e processos em equilíbrio, assim como as diferenças nas equações químicas que os representam. Desenvolver a habilidade em escrever equações da constante de equilíbrio (Lei da Ação das Massas) para processos químicos propostos. Introduzir o conceito de balanço de carga para soluções de eletrólitos fortes. Desenvolver a habilidade de representar estruturas taquigráficas e estruturas expandidas de compostos orgânicos com aplicações analíticas. 1) : Escreva as equações da constante de equilíbrio (Lei de Ação das Massas) para os processos químicos propostos. Se existirem concentrações constantes, estas devem ser incluídas em uma nova constante. a. HCO3 - (aq)⇌ CO3 2- (aq)+H + (aq) b. H2SiO3(aq)⇌ HSiO3 - (aq)+ H + (aq) c. Zn3(PO4)2(s) ⇌3Zn 2+ (aq)+ 2PO4 3- (aq) d. CO2(g) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) e. Cu2+(aq) + 4 NH3(aq) ⇌ Cu(NH3)4 2+ (aq) f. CaCO3(s) + H2O(l)+ CO2(g) ⇌ 2HCO3 - (aq) + Ca 2+ (aq) g. BaSO4(s) ⇌ Ba 2+ (aq) + SO4 2- (aq) h. NH3(g) ⇋ NH3(aq) (gás amônia em equilíbrio com amônia em solução ) i. O2(g) ⇌ O2(aq) (Solução saturada de oxigênio (a 25ºC) (cerca de 8,3 mg O2/L) j. Ba3(PO4)2 (s) ⇌ 3Ba 2+ (aq) + 2PO4 3- (aq) k. C10H8(s) ⇌ C10H8(g) (Sublimação do naftaleno (C10H8), ou seja, a passagem direta do estado sólido para o estado gasoso) l. Dissolução completa de nitrito de cálcio e sulfato de sódio. Equilíbrio do ácido nitroso (HNO2) com o “próton” (H+(aq)) e o nitrito. Equilíbrio do bissulfato (HSO4 -), com o (H+(aq)) e o sulfato. 2) : A figura abaixo mostra a estrutura do fenol, que pode ser representado como HfenO. Este é um composto sólido pouco solúvel e que também apresenta comportamento ácido- base. Os exercícios a, b, c apresentados a seguir, descrevem processos químicos nos quais o fenol participa. Escreva as equações químicas que descrevem cada processo. a) Dissolução completa do fenol e ionização (ou dissociação) parcial do fenol em solução, liberando o próton, H+(aq) , da hidroxila do fenol. b) Solução de fenol saturada. Ocorre também a dissociação citada no item a. c) Solução de fenol (considere que a dissolução foi realizada previamente). Ocorre também a dissociação citada no item a. mailto:contatc@solucaoquimica.com 3) : Para as soluções apresentadas: Escreva as equações químicas que descrevem os processos que ocorrem em cada solução. Não esqueça de verificar o balanceamento de matéria e de carga. Para os processos adequados, escreva as equações da constante de Equilíbrio (Lei de Ação das Massas). a) Solução fluoreto de cálcio saturado na presença de nitrato de sódio (totalmente solúvel). b) Solução de sulfato de sódio e cloreto de cobre (II). c) Solução saturada de sulfeto de ferro (III) contendo nitrato de cálcio. d) Solução de nitrato de cálcio, sulfato de sódio e fenol. O fenol participa do equilíbrio descrito no item 2b do exercício anterior. O sulfato de cálcio é pouco solúvel. 4) : Uma solução contém 350 mmol de íons potássio, 210 mmol de íons sulfato, além 150 mmol de íons cloreto. a) Escreva a equação do balanço de carga da solução. b) O balanço de carga da solução está satisfeito? Em caso negativo, não foi descrito a quantidade um de cátion ou de um ânion? c) Qual a concentração desse íon, se sua carga for unitária? d) Qual a concentração desse íon, se sua carga for 2+ (ou 2-)? 5) : Uma solução contém 35 mg de sódio, 56 mg de sulfato e 25 mg de potássio dissolvidos em 50 mL de água. Massas molares (g/mol): sódio:22,9898; sulfato: 96,06; potássio: 39,098 a) O balanço de carga da solução está satisfeito? Em caso negativo, não foi descrito a quantidade um de cátion ou de um ânion? b) Qual a concentração desse íon, se sua carga for unitária? c) Qual a concentração desse íon, se sua carga for 2+ (ou 2-)? 6) : Reescreva na forma taquigráfica as estruturas orgânicas fornecidas: Veja os exemplos apresentados. Estrutura fornecida I. Forma condensada II. Forma intermediária III. Forma taquigráfica final CH3 OH C C C C C C C C C O H H H H H H H H H H H H C CH CH CH CH CH CH2 CH CH3 OH OH Estrutura fornecida Forma taquigráfica a) a CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 b) b C C CH3 H CH3 CH2OH c) c CH3 CH2C O H d) d C CH CH CH CH CH C OH O 7) : Reescreva as estruturas orgânicas fornecidas. deixando os átomos de carbono e hidrogênio explícitos. Veja o exemplo: Estrutura fornecida Estrutura com os átomos de C e H explícitos CH3 OH Estrutura fornecida Estrutura com os átomos de C e H explícitos a) a b) b c) c CH3 O CH3 d) d C C C C C C C C C O H H H H H H H H H H H H NH CH3 O NH2 OH OH Lista 5 – QUI -112 – Grupos doadores e aceptores de prótons – Equações Químicas UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem por objetivos: • Desenvolver a habilidade em identificar grupos funcionais doadores de prótons e aceptores de prótons em compostos orgânicos com aplicações analíticas. • Desenvolver a habilidade em criar códigos adequados (𝐻𝑛𝑟𝑎𝑑𝑖𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎) para representar compostos orgânicos que apresentam comportamento ácido-base de Bronsted e possuem aplicações analíticas. • Desenvolver a habilidade em escrever equações químicas de equilíbrio ácido-base de Bronsted na forma simplificada (ou seja, partindo da espécie mais protonada, em equilíbrio com a base conjugada, (omitindo as moléculas de água sempre que possível). • Identificar quais são os ácidos fortes inorgânicos (aqueles queapresentam valores de pKa<1). • Desenvolver a compreensão de que independente do composto de partida (a espécie mais protonada ou uma das possíveis bases conjugadas), os mesmos equilíbrios ocorrem em solução. • Os exercícios são classificados em , e . 1) : Considerando as estruturas dos compostos fornecidas: a) Identifique os grupos doadores (com círculo) e aceptores (com quadrado) de prótons. b) Faça a legenda para cada espécie química, ou seja: • Desenhe a estrutura química na forma mais protonada possível. Se a estrutura fornecida coincidir com a forma mais protonada, copie novamente. • Proponha um código, ou uma abreviação para representar a forma mais protonada. Lembre-se que essa abreviação é do tipo: Hnradical carga n representa o número de hidrogênios ionizáveis da forma mais protonada e sua respectiva carga; o radical é uma parte do nome do composto, usualmente 1 a 3 letras. c) Por último, escreva os equilíbrios ácido-base de Bronsted da maneira simplificada e usando as abreviações propostas. d) Não esqueça que, como todas são soluções aquosas, o equilíbrio de autoionização da água tem que ser sempre apresentado. Veja o exemplo fornecido: Nome e estrutura fornecida Legenda Equilíbrios ácido-base de Bronsted da maneira simplificada Desenho da forma mais protonada Código Glicina pKa1: (OH); pKa2 (N) H2gly+ H2O(l) ⇌ H+ (aq) + OH-(aq) pKw H2gly+(aq) ⇌ H+ (aq) + Hgly+ -(aq) pKa1 Hgly+ -(aq) ⇌ H+ (aq) +gly-(aq) pKa2 mailto:contatc@solucaoquimica.com Nome e estrutura fornecida Legenda Equilíbrios ácido-base de Bronsted da maneira simplificada Desenho da forma mais protonada Código anilina etilenodiamina nitriloacetato pKa4 (N) oxalato ácido p-aminofenol pKa1(N) pKa2(OH) OH OH OHNH2 tris O NH CH3 acetanilida O OH OH O OH OH Ácido tartárico 2) : Repita o procedimento do exercício 1 considerando as seguintes espécies químicas: etilamônio CH3 OH etanol OH ciclohexanol glicolato piridínio ácido metilaminofosfônico P OH OH O NH2 NH3 + CH3 NH + O O – OH glifosato O OH NH P O OH OH O OH O OH O OH OH ácido cítrico 3) : Escreva as equações químicas associadas aos ácidos fortes inorgânicos Esses ácidos fortes assim como suas fases devem ser “decorados” Lembrando que, por definição, ácidos fortes são aqueles com pKa < 1. a) Ácido clorídrico (pKa ~ - 6,2) (gás) b) Ácido nítrico (pKa ~ - 1,6) (gás) c) Ácido perclórico (pKa ~ - 8.0) (líquido) d) Ácido sulfúrico (apenas o primeiro próton) (líquido) (pKa1 ~ -3; pKa2 = 1,9) 4) : Para as soluções propostas: • Escreva todas as equações químicas que as descrevem. • Indique a constante de equilíbrio adequada quando necessário – não é necessário o valor numérico. • Não esqueça que, como todas são soluções aquosas, o equilíbrio de autoionização da água tem que ser sempre apresentado • Quando se tratar de um composto orgânico, proceda como no exercício 1, crie uma legenda contendo o desenho da forma mais protonada e o código adequado para representá-la. a) Solução de nitrito de sódio b) Solução de acetato de sódio e ácido clorídrico c) Solução de ácido benzóico saturada na presença de nitrato de sódio d) Solução de acetato de sódio e cloreto de amônio e) Solução de acetato de amônio e cloreto de sódio f) Solução de sulfato de sódio e etilenodiamina g) Solução de cloridrato de alanina (ou seja, cloreto da alanina totalmente protonada) 5) : : Considerando as soluções propostas no exercício 4d e 4e . Quais são as semelhanças e diferenças nas equações químicas? Quais os sistemas ácido -base presentes. Lista 6 – Parte 1: Balanço de Matéria, Balanço de Carga e Fração no Equilíbrio UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem por objetivos: Melhorar a compreensão do aluno sobre balanço de matéria, balanço de carga e fração no equilíbrio, além de desenvolver a habilidade no uso desses conceitos em situações práticas de sistemas ácido-base de Bronsted. Recomendações: • Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. Por enquanto apenas processos completos e equilíbrios ácido-base de Bronsted são necessários. • Para os exercícios que envolvem compostos orgânicos com comportamento ácido-base de Bronsted deve ser criada a legenda contendo o desenho da forma mais protonada do composto e o respectivo código de abreviação. • Escreva as equações químicas de acordo com a convenção definida nas vídeo-aulas; • Apresente a constante de equilíbrio (na forma logarítmica, ou seja, pKa, pKa1 ou pK1, pKw, etc.) adequada para cada reação em equilíbrio. • os valores de fração de equilíbrio () de sistemas monopróticos obtidos por meio de equações apropriadas, devem ser apresentados com pelo menos 3 algarismos significativos. • Justificar as respostas com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresentar a estratégia de cálculo. • Em um processo de diluição, os parâmetros devem conter o símbolo do parâmetro, a espécie química envolvida e o número da etapa. Exemplo: n4(Cl-); C3(SO42-), etc. • Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional). • Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos. • Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01. • Os exercícios são classificados em , e 1. : Uma solução de hipoclorito de sódio (NaClO) 0,02 mol/L teve o pH ajustado para 6,8. Nesse pH, a fração de equilíbrio do ácido de Bronsted é igual a 0,8337. (pKa = 7,5). a. Escreva todas as equações que descrevem a solução. b. Qual a fórmula (e nome) do ácido de Bronsted? c. Qual a concentração analítica desse ácido? d. Qual a concentração no equilíbrio desse ácido? e. Qual a concentração no equilíbrio da base conjugada? f. Escreva a equação do balanço de carga. mailto:contatc@solucaoquimica.com 2. : É necessário preparar uma solução de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando amônia e ajustando o pH com uma solução adequada que pode ser um ácido forte (ex.: HCl) ou base forte (ex.: NaOH). Dados: (NH4 +: pKa = 9,24) 𝛼0 = 1 1 + 10𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 1 + 10𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻 a. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. b. Calcule a fração de equilíbrio do amônio e a fração de equilíbrio da amônia. c. Qual a concentração analítica de amônio? d. Quais as concentrações no equilíbrio do amônio, amônia, próton e hidroxila? e. Escreva a equação do balanço de carga. f. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar o pH da solução? 3. : Para uma solução de acetato de sódio 0,1 mol/L e pH ajustado em 4,0 (pKa = 4,76) a. Escreva todas as equações (inclusive devido ao ajuste de pH). b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted. c. Qual a concentração analítica do ácido de Bronsted? d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de próton e de hidroxila. e. Escreva a equação do balanço de carga. f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? 4. : Uma solução aquosa é constituída pela mistura de ácido acético 0,2 mol/L e cloreto de amônio 0,1 mol/L. O pH desta solução foi previamente ajustado para 5,0 com hidróxido de sódio. a. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. b. Escreva a equação de balanço de matéria para todos os sistemas ácido-base de Bronsted em solução. c. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução. d. Determine a concentração deequilíbrio de todas as espécies em solução. e. Escreva o balanço de carga da solução. f. Qual a concentração de hidróxido de sódio no meio? Dados: Ácido acético pKa= 4,76; em pH 5 α0=0,365; α1=0,635; 5. Íon amônio: pKa=9,24; em pH =5 α0=0,99994; α1=5,75.10-5 6. : Um reator contém uma mistura de nitrito de sódio 0,2 mol/L e fenolato de sódio 0,15 mol/L. O pH do reator foi ajustado em 4,5 com adição de ácido clorídrico. a. Escreva todas as equações que podem ocorrer neste meio reacional. b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de Bronsted em solução. c. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução. d. Calcule as frações α de todas as espécies em equilíbrio na solução. e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução. OH estrutura do fenol Ácido nitroso pKa= 3,14; Fenol: pKa=9,99 7. : Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio foi preparada ajustando-se previamente o pH em 6,5 a. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de Bronsted em solução. c. Escreva a equação do balanço de carga da solução. d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução. e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução. f. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? Desafio: escreva o balanço de carga em termos de carga efetiva Carbonato pKa1 pKa2 6,37 10,32 pH 6,5 Wat α0 α1 α2 qef 2,846.10-7 mol/L 0,4257 0,5742 0,0001 -0,5744 8. : Uma solução aquosa é constituída pela mistura de ácido acético 0,2 mol/L e 0,1 mol/L de ácido glicólico. O pH desta solução foi previamente ajustado para 5,0 com hidróxido de sódio. (Considere que não houve alteração do volume da solução. a. Crie uma abreviação para a estrutura totalmente protonada do ácido acético e do ácido glicólico. Ácido acético Ácido glicólico b. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução usando as abreviações criadas no item anterior c. Escreva a equação de balanço de matéria para todos os sistemas ácido-base de Bronsted em solução. d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução. e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em equilíbrio na solução. f. Escreva o balanço de carga da solução. g. Qual a concentração analítica de hidróxido de sódio no meio? Dados: Ácido acético pKa= 4,76; em pH 5 α0=0,3653; α1=0,6347 ; ácido glicólico: pKa= 3,82; em pH = 5 α0 = 0,0620; α1= 0,9380 9. : Para uma solução tampão de TRIS 0,5 mol/L pH 8,5, preparada a partir do cloridrato, ou seja, o sal de cloreto da espécie catiônica. OH OH OHNH2 Estrutura do trishidroximetilaminometano (TRIS) pKa = 8,0 a. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. b. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted. c. Qual a concentração analítica da base de Bronsted? E do seu ácido conjugado? d. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de próton e de hidroxila? e. Escreva a equação do balanço de carga. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? 10. : Uma solução aquosa 0,02 mol/L de carbonato de sódio e ácido bórico1 0,05 mol/L foi preparada ajustando-se previamente o pH em 10,0 a. Escreva todas as equações que podem ocorrer no meio. b. Escreva a equação de balanço de matéria para os sistemas ácido-base de Bronsted em solução. c. Escreva o balanço de carga da solução. d. Determine a concentração analítica de todas as espécies em solução. e. Determine a concentração de equilíbrio de todas as espécies em solução. pKa1 pKa2 Carbonato 6,37 10,32 Borato 9,24 pH 10,0 Wat α0 α1 α2 qef 1,0.10-10 mol/L Carbonato 0,0002 0,6762 0,3236 - 1,3235 Borato 0,1480 0,8520 - 0,8520 11. A amônia é considerada tóxica para peixes, enquanto seu ácido conjugado é muito menos tóxico. O resultado da determinação de pH e de amônia total (concentração analítica de amônia) de águas de vários rios são apresentados na Tabela 1. Tabela 1- Resultados de pH e de amônia total (concentração analítica de amônia) de águas de rios. Amostra pH Amônia Total /(mmol/L) 1 (amônia) [NH3] /(mmol/L) % (amônia) A 6,9 16,7 B 7,0 26,7 C 6,2 13,5 D 6,2 66,7 E 6,3 20,0 F 6,5 58,3 1 O ácido bórico em solução é H3BO3.H2O(aq). O borato, por sua vez, B(OH)4-(aq). a) Preencha os campos: fração de equilíbrio da amônia; concentração de amônia no equilíbrio e porcentagem da fração de equilíbrio da amônia (pKa NH4 + = 9,24). b) Baseado nas informações do enunciado e nos resultados da tabela 1, qual amostra de água será mais tóxica para peixes? 12. Um fertilizante líquido apresentou um pH de 6,5. Se o teor de fosfato (conhecido também como ortofosfato) obtido na análise química for igual a 4,3.10-2 mol/L, qual será a concentração do H2PO4 - nesse meio? Ácido fosfórico pKa1 pKa2 pKa3 1,959 7,125 12,23 pH 6,5 Wat α0 α1 α2 α3 qef 2,846.10-7 mol/L 2,326.10-5 0,8083 0,1917 3,569.10-7 - 1,192 Lista 6 – Parte 2: Diagrama de distribuição de espécies UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem por objetivos: Melhorar a compreensão do aluno sobre fração no equilíbrio, desenvolver a habilidade em interpretar gráficos de distribuição de espécies além de desenvolver a habilidade da avaliação semiquantitativa em situações práticas envolvendo sistemas ácido-base de Bronsted. Recomendações: • Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. Por enquanto apenas processos completos e equilíbrios ácido-base de Bronsted são necessários. • Para os exercícios que envolvem compostos orgânicos com comportamento ácido-base de Bronsted deve ser criada a legenda contendo o desenho da forma mais protonada do composto e o respectivo código de abreviação. • Escreva as equações químicas de acordo com a convenção definida nas vídeo-aulas; • Apresente a constante de equilíbrio (na forma logarítmica, ou seja, pKa, pKa1 ou pK1, pKw, etc.) adequada para cada reação em equilíbrio. • Os valores de parâmetros como pH, pKa e de fração no equilíbrio () estimados mediante diagrama de distribuição de espécies devem ser expressos com o número de algarismos significativos compatíveis com a escala do eixo no gráfico utilizado. • A estimativa de parâmetros como pH, pKa e de fração no equilíbrio () mediante diagrama de distribuição de espécies deve ser justificada com marcação adequada no gráfico utilizado. • Justificar as respostas com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresentar a estratégia de cálculo. • Em um processo de diluição, os parâmetros devem conter o símbolo do parâmetro, a espécie química envolvida e o número da etapa. Exemplo: n4(Cl -); C3(SO4 2-), etc. • Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional). • Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos. • Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01. • Os exercícios são classificados em , e • mailto:contatc@solucaoquimica.com 1) : Na Figura 1 é apresentado o diagrama de distribuição de espécies do sistema ácido-base da amônia. Figura 1 – Diagrama de distribuição de espécies do sistema amônia a. Escreva as equações químicas que descrevem uma solução de cloreto de amônio 0,01 mol/L. b. Identifique qual curva se refere ao amônio e qualcurva se refere à amônia? c. Estime, pela Figura 1, o valor de pKa desse sistema. Justifique. d. Utilizando a Figura 1, estime os seguintes parâmetros: i. Qual a fração de equilíbrio do amônio no pH 10,0? ii. Baseado na estimativa do item anterior, qual a concentração de amônio na solução? E de amônia? iii. Qual a fração de equilíbrio da amônia no pH 8,5? iv. Baseado na estimativa do item anterior, qual a concentração de amônia na solução? e. Um estudo envolvendo uma reação da amônia com um composto orgânico foi realizado em dois valores de pH: 11,0 e 12,0, mas não foi observada diferença no rendimento. Um aluno ficou intrigado pois lhe disseram que “quanto maior o pH do meio, maior a quantidade de amônia” e assim, o rendimento devia ser maior. Explique o que aconteceu para ele. 2) : A Figura 2 o diagrama de distribuição de espécies do sistema ácido-base da trietanolamina, utilizada em produtos cosméticos para o ajuste do pH (tamponamento). Pode também ser adicionado como contra-íon de agentes surfactantes, tais como o lauril sulfato (dodecilsulfato). Figura 2- Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema trietanolamina a. Dada a estrutura da trietanolamina, crie um código para abreviar as espécies desse sistema ácido-base de Bronsted. OH N OH OH b. Escreva todas as reações para uma solução aquosa de trietanolamina. c. Usando a figura 2 estime o pKa do sistema. d. Usando a figura 2 responda em que valor de pH é possível obter: i. 20% da espécie totalmente protonada? ii. 30% da espécie totalmente desprotonada e. Para a trietanolamina ser usada como contra-íon do ânion laurilsulfato, qual será a espécie importante, ou a “espécie ativa” do sistema ácido-base de Bronsted? O ácido ou base conjugada? Qual a faixa de pH em que haverá praticamente apenas a espécie ativa (considere frações acima de 90%). f. Se a aplicação for evitar a irritação dos olhos e considerando que o pH da lágrima deve estar entre 7,2 e 7,4, qual será o valor da fração da espécie importante para esta aplicação? 3) Baseado no diagrama de distribuição de espécies do sistema carbonato (Figura 3): a. Escreva apenas a(s) equação(ões) química(s) desse sistema. b. Qual a fração de equilíbrio do bicarbonato em pH 6,0? c. Estime o(s) pKa(s) desse sistema. Mostre no gráfico. d. Em qual pH há predominância do íon bicarbonato? (predominância é quando a espécie de interesse têm concentração no equilbrio maior que as outras espécies do mesmo sistema ácido-base de Bronsted) Figura 3- Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema carbonato 4) : O ácido tartárico é um composto natural presente em algumas frutas como uva. Também é utilizado na indústria de alimentos e bebidas para redução do pH, na indústria de cosméticos em hidratantes e xampu para aumentar a irrigação sanguínea na derme. Todas estas aplicações são dependentes do comportamento ácido-base do composto. O diagrama de distribuição de espécies desse sistema é apresentado na Figura 4. a) Escreva as reações que descrevem o comportamento de uma solução aquosa de ácido tartárico. Utilize a fórmula estrutural nas reações. OH OH OHO O OH Estrutura do ácido tartárico b) Em que valor (es) de pH é possível encontrar 90% da concentração analítica como base conjugada totalmente desprotonada? c) Em que valor (es) de pH é possível encontrar 25% da concentração analítica como base conjugada monodissociada (ou seja, com apenas um próton). d) Estime os valores de pKa do ácido tartárico. Justifique. Figura 4 – Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema ácido tartárico 5) : O ácido oxálico é produzido por algumas plantas do gênero Oxalis), por exemplo, o tomate e o espinafre. O oxalato de cálcio, um sal pouco solúvel em água, é o responsável pela formação dos cálculos renais. Em laboratórios de análise, o ácido oxálico é usado para a determinação gravimétrica de cálcio: a adição de excesso de oxalato na solução da amostra garante a precipitação de praticamente todo cálcio presente e o sólido formado é filtrado, seco e pesado. a) Qual a estrutura do ácido oxálico (pesquise em livros ou na internet ou na Lista 2). Proponha uma abreviação para essa espécie química. b) Quais são equações químicas dos equilíbrios ácido-base de Bronsted que ocorrem em solução aquosa devido à presença do ácido oxálico? c) Para a determinação gravimétrica do cálcio, qual espécie mais importante no meio? O ácido oxálico ou o oxalato ou o ‘oxalato com um próton’ (hidrogenooxalato)? d) Usando a Figura 5, estime em que faixa de pH a espécie ativa importante para a determinação gravimétrica de cálcio está presente praticamente na concentração máxima (considere a fração acima de 90%). e) Usando a Figura 5, estime em que valor de pH é possível encontrar: i. 35% da concentração total como base conjugada mono-dissociada? ii. 40% da concentração total como ácido totalmente protonado iii. 85% da concentração total como base conjugada totalmente dissociada. f) Estime o(s) valor(es) de pKa para o(s) equilíbrio(s) do ácido oxálico. Justifique. g) Usando os valores estimados no diagrama de distribuição de espécies e sabendo que a concentração analítica do ácido oxálico é igual a 0,025 mol/L, quais as concentrações no equilíbrio das espécies desse sistema ácido-base no pH 4,0? Figura 5 -– Diagrama de Distribuição de Espécies para o sistema ácido oxálico Lista 7 - Avaliação Qualitativa – Método do Princípio de Le Chatelier UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem por objetivos: Desenvolver a habilidade do aluno em avaliar qualitativamente a tendência do comportamento de uma solução quando há uma perturbação ou mesmo explicar um comportamento observado, utilizando o método do Princípio de Le Chatelier. Recomendações: • Depois de escrever as equações químicas que descrevem a solução, selecione aquelas que são necessárias para a análise a ser realizada. • Reescreva apenas as equações necessárias e faça a análise. Justifique com auxílio de setas e numerações adequadas. • A numeração é necessária para que seja compreendida a propagação das perturbações e efeitos. • A numeração pode ser feita de duas maneiras: o Numera-se sequencialmente as equações utilizadas e em cada equação a análise é feita usando uma seta de formato diferenciado para o efeito perturbador (por exemplo ⇑ ou ⇓), distinta das setas utilizadas para as consequências (por exemplo ou ). o Ou numera-se sequencialmente apenas as setas utilizadas em cada equação; neste caso, por definição, ▪ Na primeira equação usada, o efeito perturbador é o número 1 exemplo: (1) ou (1). ▪ o lado para o qual o equilíbrio se desloca é número 2 exemplo: (2) ou →(2) ▪ as consequências recebem números crescentes exemplo: 3, 4, etc. ▪ Nas próximas equações numera-se as setas sequencialmente começando pelo efeito perturbador, seguido pelo deslocamento do equilíbrio e as consequências. A espécie de interesse em cada equação sempre terá o maior número. • Baseado na análise por setas, escreva uma conclusão sucinta. A conclusão (usualmente uma linha) deve conter o efeito perturbador e a tendência da resposta química (o verbo ‘tender’ conjugado deve estar explícito). • Lembre-se que o método do Princípio de Le Chatelier não é aplicado em processos completos. • Os exercícios são classificados em , e 1. Os carrapatos são atraídos por mamíferos, por exemplo, devido à liberação de CO2 na respiração. Para a construção de uma armadilha para esses artrópodes, foi testado a adição de bissulfato de sódio (NaHSO4) sobre uma solução de bicarbonato de sódio para liberar esse gás. a. Escreva todas as equações químicas envolvidas nessa solução e justifique os equilíbrioscom as constantes apropriadas. Considere a existência do equilíbrio: 𝐶𝑂2(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ⇋ 𝐻2𝐶𝑂3(𝑎𝑞) 𝑝𝐾𝐻 b. Por que a adição de bissulfato de sódio aumenta a produção de gás? Justifique por Le Chatelier. c. Houve alguma etapa inconclusiva? Justifique com a(s) reação(ões) e numerações adequada(s) mailto:contatc@solucaoquimica.com 2. Para treinar a identificação de íon acetato em solução, a disciplina QUI 119 apresenta um método que consiste na adição de ácido sulfúrico sobre uma solução aquosa de acetato de sódio. Após a adição do ácido, sente-se um odor característico de “vinagre” na solução. a) Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. Considere também a existência dos seguintes equilíbrios: Considere que também ocorre o equilíbrio: 𝐻𝐴𝑐(𝑔) ⇌ 𝐻𝐴𝑐(𝑎𝑞) 𝑝𝐾𝐻 b) Use o Princípio de Le Chatelier e as reações mais importantes para explicar o que acontece. 3. Considere a adição de bissulfato de sódio em uma solução de fosfato monobásico de sódio (NaH2PO4). a) Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. b) Qual o efeito da adição descrita no enunciado sobre a concentração do íon fosfato no meio? 4. Kiehl1, em seu livro “Fertilizantes Orgânicos”, afirma que o boro é absorvido na sua forma iônica, ou seja, como borato B(OH)4-), mas também afirma que a absorção é diminuída pela calagem, adição ao solo de, por exemplo, carbonato de cálcio pouco solúvel. a) Escreva todas as equações que descrevem a solução do solo para os processos descritos. b) Qual o efeito da calagem sobre o pH da solução do solo? c) Qual o efeito da calagem sobre a concentração da espécie B(OH)4-? d) Baseado no resultado observado para o item c, há algum problema2 na afirmação de Kiehl? 1 E. J. Kiehl , Fertilizantes Orgânicos, Ceres: Piracicaba, pág 63, 1985. 2 H.Hu; P. H. Brown, Plant and Soil 193: 49–58, 1997 defende a absorção da espécie neutra. Lista 8 – Preparo de Solução Tampão UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem como objetivos: • Desenvolver no aluno a compreensão sobre a importância das soluções tampão. • Desenvolver no aluno a capacidade de escolher uma solução tampão adequada para uma aplicação. • Desenvolver no aluno o conhecimento das maneiras de preparar uma solução tampão. • Desenvolver no aluno a habilidade de interpretar o comportamento das soluções tampão em diversas aplicações. Recomendações: Em todos os exercícios • Desenhe o diagrama esquemático de maneira organizada, legível e numerada em suas etapas essenciais e importantes para os cálculos; • Justificar as respostas (com linguagem matemática e/ou química, ou seja, apresentar a estratégia de cálculo. • Apresentar o parâmetro com a espécie química envolvida e a etapa (se for um processo de diluição) Ex. n4(Cl-). • Não é aceito uso de “regra de três” • Todo número deve apresentar sua unidade (a menos que seja adimensional) • Os termos ‘Número de mols’, ‘Quantidade de matéria’ e ‘Quantidade de substância’ são considerados sinônimos. • Expressar o resultado final com 3 algarismos significativos 1 • Sugestão: Usar notação científica para números menores que 0,01. • Lembre-se que os exercícios que envolvem compostos orgânicos com comportamento ácido-base de Bronsted deve ser criada a legenda contendo o desenho da forma mais protonada do composto e o respectivo código de abreviação. • Os exercícios são classificados em , e 1. : É necessário preparar 250 mL de uma solução tampão de amônio 0,2 mol/L em pH 9,5 utilizando amônia e ajustando o pH com uma solução adequada, de concentração 1,2 mol/L, que pode ser um ácido forte (ex.: HCl) ou base forte (ex.: NaOH). Dados: (NH4+: pKa = 9,24) 𝛼0 = 1 1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎) 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 1 + 10(𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻) a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. (inclusive devido ao ajuste de pH). c. Calcule a fração de equilíbrio do amônio e a fração de equilíbrio da amônia. d. Qual a concentração analítica de amônio e qual a concentração analítica da amônia? e. Quais as concentrações no equilíbrio do amônio, amônia, próton e hidroxila? f. Escreva a equação do balanço de carga. g. Qual a concentração analítica do ácido (ou base) forte que foi necessária para ajustar o pH da solução? h. Qual o volume de solução 1,2 mol/L de ácido forte (ou base forte) necessário para preparar a solução tampão? i. Qual o volume de solução 1,5 mol/L de amônia necessário para preparar a solução tampão? 1 Observe que essa exigência ocorre apenas para criar uma facilidade didática, não estão sendo considerados os algarismos significativos de cada vidraria ou instrumento analítico, como é necessário em procedimentos experimentais. mailto:contatc@solucaoquimica.com 2. : Para preparar 100 mL de solução tampão de acetato 0,1 mol/L usando acetato de sódio, o pH foi ajustado para 4,0 com uma solução apropriada de concentração 1,2 mol/L, escolhida entre um ácido forte (por ex., HCl) ou uma base forte (por ex., NaOH). Dados: (ácido acético: pKa = 4,76); Massas molares (g/mol): ácido acético 60,052; acetato de sódio 82,0343 𝛼0 = 1 1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎) 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 1 + 10(𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻) a. Desenhe o diagrama esquemático b. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. (inclusive devido ao ajuste de pH). c. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted. d. Qual a concentração analítica do ácido e da base de Bronsted? e. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de próton, de hidroxila e de sódio? f. Escreva a equação do balanço de carga. g. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? h. Qual o volume de solução 1,2 mol/L de ácido forte (ou base forte) necessário para preparar a solução tampão? i. Qual a massa de acetato de sódio necessária para preparar a solução tampão? 3. : Para preparar 500 mL de solução tampão de TRIS 0,5 mol/L a partir de seu cloridrato2, o pH foi ajustado para 8,5 com uma solução apropriada de concentração 1,2 mol/L, escolhida entre um ácido forte (por ex., HCl) ou uma base forte (por ex., NaOH). Dados: 𝛼0 = 1 1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎) 𝛼1 = 1 − 𝛼𝑜 = 1 1 + 10(𝑝𝐾𝑎−𝑝𝐻) pKa = 8,0 Massas molares (g/mol): TRIS 121,14; cloridrato de TRIS:157,60 a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. (inclusive devido ao ajuste de pH). c. Calcule as frações de equilíbrio () do ácido e da base de Bronsted. d. Qual a concentração analítica da base de Bronsted? E do seu ácido conjugado? e. Quais as concentrações no equilíbrio do ácido de Bronsted e da sua base conjugada, de próton, de hidroxila e do cloreto? f. Escreva a equação do balanço de carga. g. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? h. Qual o volume de solução 1,2 mol/L de ácido forte (ou base forte) necessário para preparar a solução tampão? i. Qual a massa de cloridrato de TRIS necessária para preparar a solução tampão? 2 O termo ‘cloridrato’ é muito usado, mas não é, na verdade, um íon. Ele representa o sal de cloreto da espécie química protonada e catiônica. Ex. cloridrato de metilamina, que é representado como H3CNH2. HCl é, na verdade, H3CNH3Cl(s) H3CNH3Cl(s) → H3CNH3+(aq)+ Cl-(aq) CH3 C OH O OH OH NH2 OH TRIS 4. : Para preparar 250 mL de solução tampão citrato 0,02 mol/L a partir de citrato de sódio, o pH foi ajustado para 4,5 com uma solução apropriada de concentração 1,2 mol/L, escolhida entre um ácido forte (por ex., HCl) ou uma baseforte (por ex., NaOH). Dados: O OH O OH O OH OH Ácido cítrico pH Wat o 1 2 3 qe pKa1 pKa2 pKa3 4,5 3,1622.10-5 0,0266 0,6259 0,3432 0,0266 -1,3253 3,128 4,761 6,396 Massas molares (g/mol) ácido cítrico: 192,124 citrato de sódio: 258,06 a. Desenhe o diagrama esquemático. b. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. (inclusive devido ao ajuste de pH). c. Escreva a equação do balanço de carga. d. Foi utilizando um ácido forte (HCl) ou base forte (NaOH) para ajustar o pH da solução? Qual sua concentração analítica no meio? e. Qual o volume de solução 1,2 mol/L de ácido forte (ou base forte) necessário para preparar a solução tampão? f. Qual a massa de citrato de sódio necessária para preparar a solução tampão? 5. É necessário preparar as soluções tampão monopróticos descritas na Tabela 1, usando as soluções estoque ou reagentes sólidos apresentados: Tabela 1: Soluções tampão monopróticos a serem preparadas: Solução Tampão Soluções Estoques Dados úteis A. 250 mL acetato 100 mmol/L pH 4,5 • Ácido acético 1,8 mol/L • NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L Ácido acético: pKa 4,76 B. 250 mL acetato 100 mmol/L pH 4,5 • Ácido acético 1,8 mol/L • Acetato de sódio 2,0 mol/L C. 250 mL amônio 0,05 mol/L em pH 9,5 • Cloreto de amônio (massa molar 53,491 g/mol) • NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L Amônio: pKa 9,24 D. 250 mL amônio 0,05 mol/L em pH 9,5 • Amônia 1,5 mol/L • NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L Para cada solução tampão da tabela 1: I. Desenhe um diagrama esquemático. II. Escrevas todas as equações químicas que descrevem a solução tampão. III. Qual a concentração analítica do tampão? (ou de cada sistema ácido-base de Bronsted, se houver mais de um). IV. Qual o volume (ou massa, se for o caso) das soluções estoque (ou reagentes sólidos) para preparar 250 mL da solução tampão? (não esqueça de demonstrar a estratégia de cálculo!) CH3 C OH O 6. É necessário preparar as soluções tampão polipróticos descritas na Tabela 2, usando as soluções estoque ou reagentes sólidos apresentados. Na Tabela 3 são apresentados valores de pKa e frações de equilíbrio para alguns sistemas polipróticos. Tabela 2: Soluções tampão polipróticos a serem preparadas Solução Tampão Soluções Estoques A. 250 mL bicarbonato de sódio 0,1 mol/L em pH 10,0 • Solução carbonato de sódio 2,0 mol/L • Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L B. 250 mL bicarbonato de sódio 0,1 mol/L em pH 10,0 • NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L • Bicarbonato de sódio 2,0 mol/L C. 250 mL Citrato 50 mmol/L e fosfato pH 4,5 (a concentração do fosfato será aquela para ajustar o pH da solução) * • Ácido cítrico (192,124 g/mol) • Fosfato dibásico de potássio (K2HPO4) D. 250 mL Citrato 50 mmol/L e fosfato 50 mmol/L pH 4,5 • ácido cítrico (192,124 g/mol) • fosfato dibásico de potássio (K2HPO4) • NaOH 1,2 mol/L ou HCl 1,2 mol/L * conhecido com tampão McIlvaine Tabela 3: Dados úteis de alguns sistemas tampão polipróticos sistema pH Wat o 1 2 3 qe pKa1 pKa2 pKa3 carbonato 10 -1,0000E-04 0,0002 0,6807 0,3191 ----- -1,3190 6,352 10,329 ---- fosfato 4,5 3,1622.10-5 0,0029 0,9948 0,0024 4,3926.10-11 -0,9995 1,959 7,125 12,23 citrato 4,5 3,1622.10-5 0,0266 0,6259 0,3432 0,0266 -1,3253 3,128 4,761 6,396 Estruturas O OH O OH O OH OH Ácido cítrico Para cada solução tampão da tabela 2: I. Desenhe o diagrama esquemático. II. Escrevas todas as equações químicas que descrevem a solução tampão. III. Qual a concentração analítica do tampão? (ou de cada sistema ácido-base de Bronsted, se houver mais de um). IV. Qual o volume (ou massa, se for o caso) das soluções estoque (ou reagentes sólidos). para preparar 250 mL da solução tampão? (não esqueça de demonstrar a estratégia de cálculo!). Lista 9 – Equilibrio de Formação de Hidroxocomplexos (Hidrólise de cátions metálicos) UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem como objetivos: Além dos Processos Completos e Equilíbrios ácido-base de Bronsted já abordados nas listas anteriores, acrescentar outro tipo de sistema ácido-base de Bronsted, relacionado com o equilíbrio de formação dos hidrocomplexos (hidrólise de cátions metálicos. Outro tipo de sistema a ser acrescentado é a possível formação de precipitados de hidroxocomplexos neutros (ou seja, sólidos em equilíbrio com a solução). Recomendações: • Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução (ou possíveis de ocorrer pela alteração de concentração das espécies) utilizando as convenções definidas em aula. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (na forma logarítmica, positiva ou negativa). • Para fazer a avaliação qualitativa usando o método de Le Chatelier e SE todas as reações em cada solução já foram escritas anteriormente no próprio exercício ou em um anterior, o Copie apenas as reações que são necessárias para a avaliação da perturbação (ou efeito perturbador). o Acrescente apenas as reações que não foram previamente escritas e devem ser consideradas devido às novas misturas sugeridas • A justificativa para o método de Le Chatelier envolve as setas (perturbações e respostas) e a numeração (das equações ou das setas) e deve ser realizada usando as convenções definidas em aula. • Os exercícios são classificados em , e 1) Escreva todas as equações químicas que descrevem as soluções propostas. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. Não esqueça que deve a partir desta semana devem ser incluídas as equações químicas envolvendo hidroxocomplexos como equações ácido-base de Bronsted e também a formação de hidroxocomplexos pouco solúveis. a. Solução de cloreto de ferro (III) (considere até o 3º hidroxocomplexo); b. Solução de nitrato de ferro (II) (considere até o 3º hidroxocomplexo); c. Solução de carbonato de sódio; d. Solução de Fosfato de cálcio; Considere que existe o equilíbrio: Ca3(PO4)2(s) ⇋ 3Ca2+(aq) + 2 PO43-(aq) pKs=38,8 Considere até o 2º hidroxocomplexo e. Solução saturada de hidróxido de prata (considere até pKa2). f. Solução de sulfato de zinco (considere até a 4ª espécie de hidroxocomplexo). mailto:contatc@solucaoquimica.com 2) Considerando as equações químicas já descritas no exercício anterior, explique a influência das seguintes perturbações: Obs.: Quando for necessário, escreva as equações químicas adicionais. a) Qual é o efeito da adição de cloreto de ferro (III) em água sobre o pH da solução. obs.: o objetivo deste item é saber se a tendência do pH da solução se tornará ácido, básico ou se manterá neutro em comparação com a água “pura”. b) Se o pH for mantido constante (pela presença de um tampão, por exemplo) qual efeito da adição de carbonato de sódio sobre uma solução de carbonato de ferro (II). Considere que existe o equilíbrio: FeCO3(s) ⇋ Fe2+(aq) + CO32--(aq) pKs=10,50 c) Por que a adição de carbonato de sódio sobre uma solução de cloreto de ferro (III) levou à formação de um precipitado, sendo que o carbonato de ferro (III) é bastante solúvel? d) Qual deve ser o efeito da diminuição do pH sobre o precipitado de fosfato de cálcio? e) Qual deve ser o efeito da adição de solução de bissulfato de sódio (NaHSO4) sobre solução saturada de hidróxido de prata. f) Em um experimento realizado em laboratório, a diminuição do pH levou à dissolução de fosfato de cálcio em uma solução saturada desse sal. Qual equação química1 foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse? g) Em um experimento realizado em laboratório, uma solução de sulfato de zinco teve o pH elevado até a formação de um precipitado. Qual reação foi mais importante para que esse fenômeno ocorresse? h) Na solução anterior(item 2g), foi adicionado mais hidróxido no meio e o precipitado dissolveu. Qual reaçãofoi mais importante para que esse fenômeno ocorresse? 1 Embora esteja escrito “qual a equação química…” pode haver mais de uma ou mesmo nenhuma. 3) A partir dos diagramas de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos Cr(III), Al(III), Fe(III) e Fe(II) apresentados respectivamente nas figuras A, B, C e D, identifique em qual faixa de pH a fração de equilíbrio do metal livre é maior que 90%? Também faça a associação entre as frações de equilíbrio e os respectivos hidroxocomplexos dos metais. Considere o número de espécies de hidroxocomplexos: Cr(III) e Al(III) até a 4ª espécie; Fe (II) e Fe(III) até a 3ª espécie. Figura A: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Cr(III) Figura B: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Al(III) Figura C: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Fe(III) Figura D: Diagrama de distribuição de espécies dos hidroxocomplexos de Fe(II) 4) : Um aluno no laboratório de Química Analítica Qualitativa adicionou uma solução de amônia sobre uma solução aquosa de nitrato de alumínio, produzindo um precipitado branco gelatinoso. a. Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. Considere até o 4º hidroxocomplexo. b. Explique o ocorrido pelo Método do Princípio de Le Chatelier (Avaliação qualitativa). c. Gradualmente foi adicionado ácido clorídrico essa solução. Antes de dissolver o precipitado, observou que o cheiro forte que a solução exalava desapareceu. Explique pelo Método do Princípio de Le Chatelier. 5) : Uma solução aquosa contendo acetato de sódio e cloreto de zinco teve seu pH aumentado com adição de hidróxido de sódio. a) Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas. Considere até o 4º hidroxocomplexo. b) Usando o Método do Princípio de Le Chatelier, responda: i. Qual o efeito da diminuição do pH sobre o Zinco(II). Obs.: considere as equações químicas nas quais o íon zinco é diretamente influenciado pelo pH do meio. ii. Qual o efeito da diminuição do pH sobre ácido acético em solução; iii. Qual o efeito da diminuição do pH sobre o odor da solução, considerando que ocorre o equilíbrio: CH3COOH(g)⇌CH3COOH(aq) pKH Lista 10 A – Equilibrio de Solubilidade de Sólidos UFV (VERSÃO 2021/1) Dúvidas, inconsistências, erros, etc. envie um email para contatc@solucaoquimica.com Esta lista tem como objetivos: Além dos Processos Completos, Equilíbrios ácido-base de Bronsted e Equilíbrios de formação de hidroxocomplexos (hidrólise de cátions metálicos) já abordados, estudar o equilíbrio de formação de precipitados de: A. Compostos moleculares pouco solúveis que não participam de outro equilíbrio. B. compostos moleculares pouco solúveis que também apresentam comportamento ácido-base de Bronsted (incluindo hidroxocomplexos neutros) C. compostos iônicos pouco solúveis O conceito de solubilidade intrínseca (pS0) será aplicado no estudo do equilíbrio de solubilidade dos compostos dos casos A e B. Para os compostos do caso C, será aplicado o conceito de produto iônico de solubilidade (pKs). O equilíbrio de solubilidade de sólidos será estudado do ponto de vista qualitativo (Método de Le Chatelier) e do ponto de vista semi-quantitativo (Diagrama de distribuição de espécies). Recomendações: • Escreva todas as equações químicas que descrevem a solução (ou possíveis de ocorrer pela alteração de concentração das espécies) utilizando as convenções definidas em aula. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (na forma logarítmica, positiva ou negativa). • Para fazer a avaliação qualitativa usando o método de Le Chatelier e SE todas as reações em cada solução já foram escritas anteriormente no próprio exercício ou em um anterior, o Copie apenas as reações que são necessárias para a avaliação da perturbação (ou efeito perturbador). o Acrescente apenas as reações que não foram previamente escritas e devem ser consideradas devido às novas misturas sugeridas • A justificativa para o método de Le Chatelier envolve as setas (perturbações e respostas) e a numeração (das equações ou das setas) e deve ser realizada usando as convenções definidas em aula. • Na análise semi-quantitativa, as estimativas de parâmetros mediante diagramas de distribuição de espécies (valores ou intervalos de pH e valores de fração no equilíbrio) devem ser apresentados com número de algarismos significativos definido pela escala do gráfico. • Os exercícios são classificados em , e 1) : Uma solução aquosa de brometo de magnésio foi misturada com nitrato de chumbo (II). Alguns Dados: Pb(II) e Mg(II) podem formar, respectivamente, até a 6ª e até a 2ª espécie de hidroxocomplexos. Brometo de chumbo: pKs=5,18 a) Escreva todas as equações químicas que descrevem as soluções propostas. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (o tipo de constante, não é necessário o valor numérico). Não esqueça que a partir desta semana, além das equações que descrevem os equilíbrios anteriormente estudados, devem ser incluídas as equações químicas envolvendo os possíveis equilíbrios de solubilidade. b) Com base nas equações descritas, quais sólidos poderão ser formados em solução? mailto:contatc@solucaoquimica.com 2) : Em um experimento realizado em laboratório, um aluno fez alguns experimentos e realizou as anotações dos itens a, b e c, para as quais você deverá fazer algumas interpretações: a) “Uma solução aquosa de acetato de chumbo (II) foi alcalinizada e formou-se um precipitado branco”. i) escreva todas as equações químicas que descrevem a solução. ii) Qual é o possível precipitado. Explique sua formação pelo Método Qualitativo de Le Chatelier. b) “… sobre a solução do precipitado adicionou-se mais hidróxido de sódio e o precipitado dissolveu- se”. i) Explique a dissolução do precipitado pelo Método Qualitativo de Le Chatelier. c) “...sobre a solução anterior adicionou-se sulfeto de sódio e formou-se um precipitado cinza escuro”. i) Se novas reações estiverem ocorrendo, escreva-as. ii) Explique o fato observado pelo Método Qualitativo de Le Chatelier. Alguns dados: Acetato de chumbo (II): pKs=2,74 Sulfeto de chumbo (II): pKs=27,1 Pb(II): hidroxocomplexos até pka6 Devem se considerados também os seguintes equilíbrios: CH3COOH(g)⇌ CH3COOH(aq) pKH H2S(g) ⇌H2S(aq) pKH 3) : Para uma solução saturada de sulfeto de prata: a) Escreva todas as equações químicas que descrevem as soluções propostas. Justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (o tipo de constante, não é necessário o valor numérico). b) Para evitar a formação de um cheiro desagradável do gás sulfídrico, seu colega sugeriu elevar o pH do meio. Explique, pelo Método Qualitativo de Le Chatelier, se você concorda ou discorda dele. Alguns dados: Ag(I): hidroxocomplexos até pKa2 Sulfeto de prata: pKs=49,2 Deve ser considerado também o seguinte equilíbrio: H2S(g) ⇌H2S(aq) pKH 4) : Os ânions cromato (CrO42-, torna a solução amarela) e dicromato (Cr2O72-, torna a solução alaranjada) coexistem devido a um equilíbrio químico representado por: 2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) ⇌ Cr2O72-(aq) + H2O(l) - log Kdim=14 Alguns dados adicionais: ácido crômico: H2CrO4: pKa1=<1 ácido dicrômico: H2Cr2O7: pKa1 valor numérico não é bem caracterizado na literatura, varia entre -0,8 e 1,6; considerar ácido forte Ba(II) considerar até pKa2 Cromato de bário: pKs=9,93 a. Escreva todas as equações químicas que descrevem uma solução obtida pela mistura de cromato de potássio e dicromato de potássio; justifique os equilíbrios com as constantes apropriadas (o tipo de constante, não é necessário o valor numérico); inclua o equilíbrio já apresentado.