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Prof. Dr. Giancarlo Belmonte Estrutura Atômica Átomos, Moléculas e Íons 1 Matéria: Sólido Líquido Gasoso é tudo que tem massa e ocupa espaço. Microscópio eletrônico de transmissão Nanopartículas de ouro 2 Modelo de Dalton (1803) Modelos Atômicos Toda matéria é composta de partículas esféricas, indivisíveis e indestrutíveis chamadas de átomos; Átomos de um dado elemento são iguais e possuem massa e peso característicos; Átomos de elementos diferentes possuem massa diferentes; Numa transformação química (reação) os átomos são rearranjados, originando novas substâncias. 3 Dalton O Átomo pode ser imaginado como uma minúscula esfera maciça, impenetrável, indestrutível e indivisível. CONCLUSÕES DE DALTON O Átomo Ausência dos elétrons Ausência do núcleo (prótons, nêutrons) Ausência dos orbitais e níveis de energia. Deficiência do Modelo de Dalton 4 Modelo de Thomson (1803) Tubos de Raios Catódicos J.T. Thomson descobriu que os raios catódicos migravam do cátodo (polo negativo) para o ânodo (polo positivo). Tem sempre a mesma carga suas propriedades independem do material que constitui o cátodo, portanto elas estão presentes em toda matéria Conclusão: os átomos possuem uma partícula com carga negativa → elétrons Millikan determinou a massa = Mais tarde ele descobre que os raios catódicos tinham carga e eram desviados pelo campo magnético. Thomson 5 Não explicava a estabilidade eletrostática do átomo, uma vez que um número muito grande de partículas negativas próximas umas das outras levaria a uma repulsão eletrostática elevada. Ausência do núcleo. Ausência dos orbitais e níveis de energia. Deficiência do modelo de Thomson Modelo Atômico de Thomson 6 Os átomos continham elétrons e prótons; Eram eletricamente nêutros; Como as partículas estavam distribuídas? Modelo de Rutherford Rutherford (1911) O experimento de Rutherford: 7 Descoberta das partículas subatômicas: Os elétrons e os prótons constituem a matéria. A neutralidade da matéria se deve à mesma quantidade de prótons e elétrons. Não se sabia com precisão como os elétrons e os prótons interagiam entre si e suas localizações no interior do átomo. Partícula Massa Carga Elétron 9,10 x 10–28 g – 1,6 x 10–19 C Próton 1,67 x 10–24 g + 1,6 x 10–19 C 8 Considerações: Maior parte da massa do átomo e toda sua carga positiva se encontram no núcleo; O núcleo é muito pequeno e denso; A maior parte do volume do átomo é espaço vazio, no qual os elétrons movem-se ao redor do núcleo → eletrosfera. + - Elétrons estáticos - + Elétrons em movimento Deficiência do modelo de Rutherford: O átomo de hidrogênio tem apenas um próton, enquanto que o átomo de hélio possui 2 prótons, porém sua massa é 4 vezes maior que a do hidrogênio. Possivelmente outra partícula compõe a estrutura do átomo. Colapso do átomo 9 9 Chadwick: Bombardeou uma folha de berílio com partículas α Identificou uma nova partícula → nêutron A massa do nêutron é semelhante à de um próton mas não possui carga elétrica; Com essa partícula foi possível justificar a diferença de massa entre o He e o H; James Chadwick Berílio Fonte de radiação Carbono Nêutron Partícula α 10 Todos os átomos são constituídos das mesmas partículas subatômicas: prótons, nêutrons e elétrons. A matéria geralmente é neutra em carga, pois o n° de prótons e elétrons presentes são iguais. O átomo: Prótons (carga positiva) m = 1,6 x 10-24 g Nêutrons (não possuem carga) m = 1,6 x 10-24 g Elétrons (carga negativa) m = 9,1 x 10-28g 11 Se todos os átomos são constituídos das mesmas partículas subatômicas, o que torna os átomos de um elemento diferentes dos de outros elementos? Elementos Químicos A identidade de um átomo é determinada pelo número de prótons Número atômico (Z): identidade de um elemento (RG). Tabela Periódica O número das partículas. Elemento químico: conjunto de átomos de com mesmo Z. Símbolo dos elementos: K, H, C, N, O, F... 12 São dois ou mais átomos do mesmo elemento químico que apresentam o mesmo número atômico (Z), mas diferem no número de massa (A). Isótopos e Números Atômicos Isótopos: Como sabemos, o núcleo de um átomo contém prótons + nêutrons A = número de massa Z = número atômico X = símbolo do elemento Representação: Número de Massa (A) 13 Exercicios de número de massa 13 99,9 % 0,015 % ≈ 0,001 % 98,93 % 1,07 % > 0,01 % 99,7 % 0,04 % > 0,02 % Isótopos e Números Atômicos = prótio = deutério = trítio = carbono-12 = carbono-13 = carbono-14 = oxigênio-16 = oxigênio-17 = oxigênio-18 Nomenclatura de Isótopos 14 15 Um átomo constituído de 17 elétrons e 19 nêutrons apresenta, respectivamente, número atômico (Z) e número de massa (A) iguais a: Qual destes átomos tem maior número de nêutrons em seu núcleo? a) 148Eu b) 157Dy Massa Atômica A massa de um átomo, é conhecida como massa atômica e é normalmente expressa pela unidade extremamente pequena chamada de unidade de massa atômica (u/uma). “Uma unidade de massa atômica é 1/12 avos da massa do isótopo de carbono mais comum” ( ) 1 u = 1,66054 x 10-24 g Ex.: Massa atômica média (m.a.m): A massa atômica relativa é dada pela média do número de massa dos isótopos e suas abundâncias. m. Ex.: 98,93% 1,07% m. 16 Espectrometria de massa Técnica que separa partículas de acordo com a sua massa Massa Atômica 17 Os átomos em seus estados padrão possuem números iguais de prótons e elétrons. e– = p+ Se houver a remoção de um ou mais elétrons, forma-se um cátion; e– < p+ Se houver a adição de um ou mais elétrons, forma-se um ânion. e– > p+ Átomos e Íons Átomo de Na (fundamental) 11 prótons (+11) 11 elétrons (-11) Carga: 0 Cátion Na+ 11 prótons (+11) 10 elétrons (-10) Carga: +1 Átomo de Cl (fundamental) 17 prótons (+17) 17 elétrons (-17) Carga: 0 Ânion Cl– prótons (+17) elétrons (-18) Carga: -1 18 Átomo: é a menor amostra representativa de um elemento. Elemento: conjunto de átomos com mesmo Z. (substâncias que não podem ser decompostas em outras mais simples). Moléculas Molécula: é a reunião de dois ou mais átomos ligados entre si (covalente). Átomos idênticos Átomos de diferentes elementos → Molécula Homonuclear → Molécula Heteronuclear O2 H2O Ex.: 19 Fórmulas químicas: símbolos químicos são usados para representar os átomos dos elementos que compõem um composto. Fórmula molecular: quantidade real de cada átomo na molécula Ex.: H2O, C6H12O6, H2SO4, CH3CH2OH, (CH3)3COH, CoCl2.6H2O H, O, Na, Cl, S, Fe, Au... Em uma fórmula, o número de átomos ou grupos atômicos idênticos deve ser indicado por um numeral arábico, subscrito à direita do símbolo correspondente H2O, C6H12O6, H2SO4 20 A ordem de citação dos átomos dos respectivos elementos é dada pelos valores de eletronegatividades. Os elementos menos eletronegativos (maior caráter metálico) são indicados primeiros em seguida os elementos mais eletronegativos. Fórmulas químicas No caso de três ou mais elementos, primeiro os menos eletronegativos - em seguida ordem alfabética dos símbolos. H2O, CaCl2 Massa Molecular: soma das massas individuais dos átomos que constituem a molécula. 21 21 H2O Não-metal CO 2 Não-metal Não-metal Não-metal A maioria das substâncias moleculares contém apenas não-metais Moléculas! Composto é iônico → Composto iônico! NaCl Metal (positivo) Não-metal (negativo) Fórmula unitária NaCl, MgCl2, CaF2 22 1) Quais destes compostos você espera que sejam iônicos: N2O, NaF, CaCl2, SF4. Por quê? Os compostos iônicos contêm íons positivos (cátions) e negativos (ânions). Compostos Iônicos: Compostos iônicos são neutros. A fórmula de um composto iônico reflete a menor proporção de números inteiros entre íons. NaCl Em uma fórmula química somatório das cargas dos íons positivos deve ser igual à soma das cargas dos íons negativos. 23 As cargas iônicas devem ser indicadas por meio de números seguidos pelos respectivos sinais (+ ou –). Fórmulas de íons: n+ Xy 2+ Zn 2– SO4 Compostos Iônicos24 Carga dos Íons 1 13 2 14 15 16 17 Carga variável Monopositivos (X+1) Dipositivos (X+2) Monovalentes (X-1) Bivalentes (X-2) H→ H+ ou H−1 O→ O−2 ou O−1 Al→ Al+3 Tripositivo S→ S2− Bivalente N→ N3− Trivalente Na→ Na+ Monopositivo Ca→ Ca2+ Dipositivo F→ F − Monovalente 25 Nome do metal → íon + carga do íon em n° romanos (Sistema Stock) Metal Íon Nome Nome “antigo” Cromo Cr2+ Cromo(II) Íon cromoso Cr3+ Cromo(III) Íon crômico Ferro Fe2+ Ferro(II) Íon ferroso Fe3+ Ferro(III) Íon férrico Cobalto Co2+ Cobalto(II) Íon cobaltoso Co3+ Cobalto(III) Íon cobáltico Nomenclatura de Cátions 26 Exercicio Cobre, chumbo... 26 Elemento Símbolo do Íon Nome do Ânion Flúor F- Fluoreto Cloro Cl- Cloreto Iodo I- Iodeto Oxigênio O2- Óxido Enxofre S2- Sulfeto Nitrogênio N3- Nitreto Fósforo P3- Fosfeto *Geralmente os ânions recebem a sufixo eto *Há exceções! Nomenclatura de Ânions 27 Nomenclatura de Ânions Poliatômicos Símbolo do Ânion Nome do Ânion CH3COO- Íon acetato CO32- Íon carbonato SO42- Íon sulfato PO43- Íon fosfato NO3- Íon nitrato NO2- Íon nitrito ClO4- Íon clorato ClO2- Íon clorito OH- Íon hidróxido Menos um O Menos um O *Geralmente os ânions recebem a sufixo ato *Há exceções! 28 Fórmula/Nomenclatura de Compostos Iônicos Cl- Na+ NaCl O2- Mg2+ MgO Cl Al AlCl3 3+ − Fórmula: Cloreto de sódio Óxido de magnésio Cloreto de alumínio 29 Nomenclatura: nome do ânion + de nome do cátion Cátion + Ânion Fórmula unitária: Compostos contendo um metal que forma cátions com mais de um tipo de carga (valência). Nome do composto: ânion + de + cátion(I; II...) Sistema Stock: uso de algarismos romanos para indicar a carga do cátion. CoCl2 CoCl3 Fe2O3 Cloreto de cobalto(II) Fórmula/Nomenclatura de Compostos Iônicos 30 Utilize as regras de nomenclatura para nomear os seguintes compostos iônicos: a)TeCl4 b)Mn3(PO4)2 c)FeCl3 e) FeO Óxido de ferro(III) Cloreto de cobalto(III) Fórmula: não metal (menos eletronegativo) + não metal PCl3 Nomenclatura: prefixo + nome não metal (-eto) + de + prefixo + não metal menos eletronegativo PCl3 P4S3 Prefixos: mono = 1 di = 2 tri = 3 tetra = 4 penta = 5... Fórmula/Nomenclatura de Compostos Moleculares 31 P4S3 SF6 PCl5 IBr PCl5 Energia cinética (Movimento) Energia potencial (Armazenada) Transferência entre objetos A energia pode ser transferida na forma de luz (radiação eletromagnética). Radiação eletromagnética: 32 Evolução do Modelo Atômico Ondas eletromagnéticas λ = distância entre dois picos comprimento de onda SI = metros (m) ν = ciclos “oscilações completas” por segundo (frequência) SI = Hertz (Hz) = s-1 A Velocidade da Onda eletromagnética (c ) : c = ν . λ No SI a velocidade luz no vácuo (c) = 2,997 x 108 m/s 33 Maior frequência Exercicios de comprimento de onda 33 Radiação de Corpos Negros/ Efeito fotoelétrico: 2000 K 4000 K 6000 K Radiação de corpos quentes Max Planck Radiação incidente Superfície Carregada + Efeito fotoelétrico Einstein Elétrons ejetados Os elétrons assim como a radiação hora se comportam como onda, hora como partícula . Dualidade onda/partícula do elétron Quantum → Fóton → menor quantidade de energia que pode ser emitida (ou absorvida) na forma de radiação eletromagnética. Dualidade onda/partícula do elétron 34 Espectro eletromagnético vs. transições eletrônicas Absorção de energia (hν) Emissão de energia (hν) Espectro eletromagnético Átomo de Niels Bohr → Átomo de Hidrogênio O elétron circula em torno do núcleo em orbitas (níveis de energia→ n° quântico (n)); As raias do espectros corresponde aos níveis de energia permitidas; O elétron pode mudar de uma orbita para outra pela emissão ou absorção de energia; n =1 n =2 n =3 35 Limitações do modelo de Bohr O modelo é válido apenas para átomos hidrogenóides, ou seja, com apenas um elétron. Não foi capaz de explicar o espectro de outros elementos. Explicou o espectro do hidrogênio. Introduziu o conceito de número quântico para identificar as órbitas eletrônicas. Sucesso do modelo de Bohr 36 Repulsão eletrostática Átomo de Schrödinger Mecânica quântica/mecânica ondulatória Erwin Schrödinger Equação de Schrödinger: Ĥ → operador Hamiltoniano; ψ(x) → função de onda em questão; E → energia da partícula Descreve o comportamento do elétron no átomo ORBITAL ATÔMICO Números quânticos n → número quântico principal ℓ → número quântico de momento angular (azimutal) mℓ → número quântico magnético 37 É o fator primário na determinação da energia do elétron; n pode variar de 1, 2, 3 ao ∞; Número quântico principal n 1s 2s 3s Define o tamanho de um orbital; Quanto maior for o valor de n, maior é o orbital e maior é a distância média entre o elétron e o núcleo; Elétrons com o mesmo valor de n ocupam o mesmo nível eletrônico 38 1 2 3 4 5 6 7... níveis de energia → subniveis de energia Número quântico momento angular ℓ Número quântico momento angular ℓ→ subnível de energia → forma do orbital Orbital Atômico níveis de energia 1,2,3,4,5,6,7... subniveis de energia s, p, d, f... endereço do elétron 39 Forma dos Orbitais: s Orbitais s 1s 2s 3s Orbitais p Esféricos Halteres 40 Orbitais d Orbitais f 41 Os valores de “ℓ” são dependentes do valor de “n”, ou seja, para cada valor de “n” há alguns valores possíveis para “ℓ”. Número quântico de momento angular ℓ Valor de ℓ Orbital 0 s 1 p 2 d 3 f Valor de n Valor de ℓ 1 (n-1) → 0 2 1 3 2 4 3 5 4 n ...(n-1) 𝒔 < p < d < f Energia dos subniveis 42 Possíveis valores de ℓ→ ℓ= 0 até (n-1) ℓ → define também o número máximo de orbitais em cada subnível → 2ℓ + 1. Valor de l N° de orbitais 0 → s 2l+1→ 1 1→ p 2l+1→ 3 2→ d 2l+1→ 5 3 → f 2l+1→ 7 4 → g... 2l+1→ 9... 2e- 6e- 10e- 14e- Número quântico de momento angular ℓ Cada orbital possui a capacidade de acomodar 2 elétrons. Número de elétrons 2 e- 6 e- 10 e- 14 e- 18 e- 43 Número quântico de momento magnético mℓ Está relacionado à orientação espacial dos orbitais; Este número quântico especifica em qual orbital o elétron se encontra. Orbital px Orbital py Orbital pz Orbital px Orbital py Orbital pz Os valores de ml são limitados pelo valor de “l”, variando de +l à -l. 44 Para um determinado subnível (l), há 2ℓ+1 valores de mℓ; Se l = 0 → +0 a –0 → 2l+1 → ml = 1→ 0 Número quântico de momento magnético mℓ Se l = 1 → +1, 0, -1→ ml = 3 → +1, 0, - 1 Se l = 2 → +2,+1, 0, -1,-2 → ml = 5 → +2, +1, 0, -1, -2 45 +l à -l Se l = 3 → +3,+2,+1, 0, -1,-2,-3→ ml = +3, +2, +1, 0, -1, -2, -3 Número quântico de spin (ms) ms → Indica o sentido da rotação do elétron. Valores possíveis permitidos Horário Anti-horário 46 H→ Z = 1 1s1 He→ Z = 2 1s2 C → Z = 6 1s2 2s2 2p2 Número Atômico ( Z) e a Distribuição Eletrônica: 47 Diagrama de Pauli Princípio da exclusão de Pauli: não há dois elétrons em um mesmo átomo com valores idênticos de seus quatro números quânticos. Suponha que dois elétrons ocupem o orbital 1s de um átomo: Elétron 1: n = 1; l = 0; ml = 0; ms = + 1/2 Elétron 2: n = 1; l = 0; ml = 0; ms = − 1/2 N° de elétrons Subnível de energia “l” (orbital) Nível de energia (n) 1s2 → Distribuição correta 48 Configurações Eletrônicas Regra de Hund/Máxima Multiplicidade: Em um mesmo subnível, os orbitais são ocupados de forma a obter o maior número de elétrons desemparelhados Nenhum dos três arranjos viola o princípio de Pauli px py pz px py pz px py pz Menor energia 49 Configurações Eletrônicas Elétron 1: n = 2; l = 1; ml = +1; ms = + 1/2 Elétron 2: n = 2; l = 1; ml = 0; ms = + 1/2 +1 0 -1 As propriedades químicas dos elementos se devem aos elétrons no nível mais externo → nível/camada de valência Nível/Camada de valência → maior valor n 50 1- Faça a distribuição eletrônica dos átomos abaixo e encontre os números quânticos (n, l, ml e ms) do último elétron do nível de valência (o primeiro elétron a ocupar o orbital tem ms= ↑ = +1/2) a) P (Z = 15) b) Fe (Z = 26) 51
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