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Absorção gasosa Absorção gasosa- definição A absorção de gases - “Scrubbing” é um processo com o qual se pretende remover preferencialmente um ou mais componentes de uma mistura gasosa por contacto com uma corrente líquida onde esses componentes se dissolvem. A operação inversa chama-se Desabsorção - “Stripping”, na qual um componente dissolvido num líquido passa para a fase gasosa. ABSORÇÃO / DESABSORÇÃO Principais aplicações Separar misturas gasosa Remover impurezas /contaminantes Concentração de gases Remover poluentes Purificar catalisadores Recuperar produtos químicos de elevado valor comercial Remoção de odores e gostos da água Exemplo: Absorção de CO2 por solução aquosa de uma amina Absorção gasosa/ Desabsorção (a): Absorção o gás transportador (ou diluente) A é insolúvel no solvente C. (b): Desabsorção o diluente A é não-volátil SELEÇÃO DO SOLVENTE (ABSORVENTE) O Solvente ideal deverá: Ter uma solubilidade elevada em relação ao soluto, minimiza a quantidade de solvente utilizada Ter uma baixa volatilidade, reduz as perdas e facilita a recuperação do solvente Ser estável, aumenta o tempo de vida do solvente, reduz as necessidades de make-up Não corrosivo, materiais de construção comuns Baixa viscosidade, para reduzir as perdas de carga, aumenta a velocidade de transferência de calor e massa Não gerar espuma quando em contacto com o gás para não aumentar as dimensões do absorvedor Estar disponível dentro do mesmo processo mais económico Escolha do solvente Solventes mais utilizados Diluentes mais utilizados água Hidrocarbonetos líquidos Soluções aquosas de ácidos e bases Hidrocarbonetos gasosos Vapor água ar Gases inertes Condições operatórias: • Alimentação do gás (caudal) • Extensão pretendida para a absorção do soluto • Pressão e Temperatura operatórias • Composição do absorvente Dimensionar: • Condições limites: número de andares de equilíbrio e caudal de solvente mínimos • Caudal de solvente e o número de andares ABSORÇÃO / DESABSORÇÃO Dimensionamento • Métodos Gráficos e Analíticos – Métodos para misturas diluídas (em termos de soluto) – Situação isotérmica (despreza-se a troca de energia) • No caso de misturas concentradas – Não é pratico usar métodos gráficos, usam-se métodos computacionais (eq. Multicomponente /transferência de massa e/ Transferência de energia) ABSORÇÃO / DESABSORÇÃO Método Gráfico - método de McCabe-Thiele Aplicado a : • Coluna de Pratos • fluxo em contra-corrente • Operação em contínuo • Operação em condições isobáricas e isotérmicas • Operação em estado estacionário Condições de aplicação do método de McCabe-Thiele Equilíbrio entre as fases em cada prato (V e L) Cada prato é um andar de equilíbrio O único componente transferido é o soluto Os caudais de gás (Gs) e líquido (LS) permanecem constantes Não há vaporização do solvente para o gás arrastador (diluente) Não há absorção para o líquido Método de McCabe-Thiele Curva de equilíbrio • Determinada pelo modelo teórico ( trata-se de uma curva ,não é linear mas passa pela origem). Recta operatória • Condições terminais da coluna (Topo e Base): As correntes de entrada, saída e as razões molares do solutos estão agrupados em pares. Dados do equilíbrio de fases: • Gráficos das composições do soluto no vapor em função das composições do soluto no líquido • Para soluções diluídas -Lei de Henry: 𝑝𝐵 = 𝑥𝐵𝐻𝐵 𝑥𝐵- fracção molar do soluto B que se dissolveu no líquido 𝐻𝐵-constante de Henry do soluto B no solvente líquido 𝑦𝐵 = 𝑝𝐵 𝑝 𝑦𝐵 = 𝐻𝐵 𝑝 𝑥𝐵 → Equação de uma recta na representação gráfica da composição do soluto na fase gasosa, yB em função da composição do soluto na fase líquida, xB Método de McCabe-Thiele Processos de separação por absorção/desabsorção: • p1> p2* : soluto é transferido da fase gasosa para a fase líquida até atingir a curva de equilíbrio em 2 • diminui a pressão parcial do soluto (de p1 para p2*) • aumenta a sua concentração na fase líquida (de x1 para x2) • linha operatória acima da linha de equilíbrio. • p3< p3* : soluto é transferido da fase líquida para a gasosa até atingir o equilíbrio em 4 • aumenta a pressão parcial do soluto (de p3 para p4*) • diminui a sua concentração na fase líquida (de x3 para x4) • linha operatória abaixo da linha de equilíbrio. Linha operatória da absorção • Balanços de massa efectuados com base nos caudais de gás diluente, 𝐺𝑠 e de solvente, 𝐿𝑠, puros 𝐺𝑠 = 1 − 𝑦 𝐺 𝐿𝑠 = 1 − 𝑥 𝐿 𝐿 e 𝐺 - caudais molares totais de líquido (moles (solvente+soluto)/ unidade tempo) e de gás (moles diluente gasoso+soluto)/unidade tempo) Para soluções diluídas, considera-se: – A entalpia de absorção é desprezável – A coluna é isotérmica e isobárica – O solvente líquido é não volátil – O gás diluente é insolúvel no solvente líquido Nº de andares de equilíbrio- Método de McCabe-Thiele Para soluções concentradas • Caudais totais de gás e do líquido não são constantes Linhas operatórias curvas em vez de rectas • BM de soluções concentradas Caudais do solvente Ls e do diluente Gs, puros : são constantes • BM ao soluto: definições de razões molares (ou mássicas) 𝑋 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜 = 𝑥 𝑥 − 1 𝑌 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛𝑜 𝑔á𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔á𝑠 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑦 𝑦 − 1 𝐺𝑁+1 = ⋯ = 𝐺𝑗 = ⋯ = 𝐺1 = 𝐺𝑠 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐿𝑁 = ⋯ = 𝐿𝑗 = ⋯ = 𝐿0 = 𝐿𝑠 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 0 ≤ 𝑥 ≤ 1 0 ≤ 𝑋 ≤ ∞ 𝐺𝑠 = 1 − 𝑦 𝐺 = 𝐺 1 + 𝑌 𝐿𝑠 = 1 − 𝑥 𝐿 = 𝐿 1 + 𝑋 BM no topo da coluna de absorção: 𝑌𝑗+1𝐺𝑠 + 𝑋0𝐿𝑠 = 𝑌1𝐺𝑠 + 𝑋𝑗𝐿𝑠 Resolvendo em ordem a 𝑌𝑗+1, vem a equação da linha operatória da absorção 𝑌𝑗+1 = 𝐿𝑠 𝐺𝑠 𝑋𝑗 + (𝑌1 − 𝐿𝑠 𝐺𝑠 𝑋0) É uma recta de: Declive= 𝐿𝑠 𝐺𝑠 e o. Origem =(𝑌1 − 𝐿𝑠 𝐺𝑠 𝑋0) Absorção Sequência para determinação do nº de andares de equilíbrio pelo método McCabe-Thiele • Representar os dados de equilíbrio líquido-vapor, Y em função de X, convertendo previamente, se necessário, as fracções molares em razões molares. • Marcar os pontos (que, em problemas de absorção são geralmente conhecidos), X0, YN+1, Y1 e Ls/Gs • Marcar o ponto (X0, Y1) que está sobre a linha Operatória pois representa correntes de passagem. • Traçar a linha operatória com o declive Ls/Gs. • Começando pelo topo da coluna, isto é, pelo ponto (X0, Y1), traçar os andares de equilíbrio, alternando, como de costume, entre a linha operatória e a linha de equilíbrio de fases. • Na linha de equilíbrio líquido-vapor, contar o número de andares de equilíbrio. • Para sistemas muito diluídos (concentrações de soluto inferiores a 1%) podemos usar fracções molares ou mássicas (x, y) em vez das razões molares ou mássicas (X, Y) e caudais molares ou mássicos totais de líquido e de gás (L, G) em vez de caudais molares ou mássicos de líquido e de gás isentos de soluto (Ls, Gs). condições limites: Caudal mínimo necessário para absorção O declive recta dá o valor de (Ls/Gs)mínimo. Na prática, tomamos o declive da linha operatória como 1.2 - 1.5 vezes superior ao valor do declive mínimo: (Ls/Gs)op= 1.2 (Ls/Gs)min 𝑌𝑗+1 = 𝐿𝑠 𝐺𝑠 𝑋𝑗 + (𝑌1 − 𝐿𝑠 𝐺𝑠 𝑋0) desabsorção Absorção/ desabsorção Diagrama de McCabe-Thiele para um absorvedor de uma solução diluída Linhas de equilíbrio líquido-vapor eoperatória são rectas paralelas Linhas de equilíbrio líquido-vapor e operatória não são rectas paralelas exercício Um absorvedor vai recuperar 97% de álcool etílico de uma corrente proveniente de uma fermentação, a qual tem um caudal de 180 kmol/h com 98% de CO2, a 30ºC e 110 kPa numa coluna de pratos, isobárica e isotérmica, sendo o seu caudal 50% superior ao caudal mínimo. a) Calcule o número de andares de equilíbrio. Dados: -Pressão de vapor do álcool etílico a 30ºC: 10,5kPa. -Coeficiente de actividade a diluição infinita do álcool etílico em água a 30ºC: 𝛾∞ =6,0 Pretende-se usar uma torre de absorção, para recuperar 90% do amoníaco de uma corrente gasosa ar-amoníaco, com 20% molar de amoníaco, ao caudal de 100 mole/h, usando água líquida como absorvente. A separação será realizada à pressão atmosférica e a 20ºC. Nas condições de operação, considera-se que a água não se evapora e que o ar não se dissolve na corrente líquida. Os dados de equilíbrio do sistema amoníaco/água/ar a 20ºC e 1 atm, são fornecidos na tabela seguinte: a) Determine o caudal mínimo de água a utilizar. b) Para um caudal de água 40% superior ao mínimo, calcule o número de andares ideais, para realizar a separação pretendida. Dados de equilíbrio do sistema amoníaco/água/ar a 20ºC e 1 atm
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