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Equilíbrio Iônico Ácido (revisão) ▪pH < 7 ▪Ligação covalente ▪Ionizam em solução aquosa (cátion H+ e um ânion) ▪Conduz eletricidade em solução aquosa (condicio- nado pela concentração e força do ácido) ▪ Ânions recebem nomes terminados em -ato -eto -ito ▪ Ácidos são nomeados da seguinte forma Ácido ......... idríco / ico / oso eto – idríco ato – ico ito – oso ▪Para oxiácidos usar “NOX” na nomeação ▪Quanto mais forte, mais H+ são liberados ▪HI, HF, HBr e HCl são fortes (demais hidrácidos são fra- cos) ▪Para oxiácidos calcular nO – nH. Será fraco se for 0 (ex- cessão de H2CO3) Base (revisão) ▪pH > 7 ▪Ligação iônica ▪Dissociam (ânion OH- e um cátion metálico, com ex- ceção da amônia) ▪Conduz eletricidade em solução aquosa (condicio- nado pela concentração e força da base) ▪ Metais podem ter carga fixa ou variável, isto define nomenclatura ▪ Para metais com carga fixa Hidróxido de ......... ▪ Para metais com carga variável Hidróxido de ......... (n) ou (oso-) ou (ico+) Cu Hg 1+ 2+ Fe Ni Co 2+ 3+ Au 1+ 3+ Pb 2+ 4+ ▪Quanto mais forte, mais OH- são liberados ▪Amônia é uma exceção, pois não possui OH na fórmula e não possui um metal ▪Família 1A e 2A são fortes (Be e Mg) / Os demais + (Be e Mg) + amônia, são fracos Log (revisão) logaN = x ax = N (com N>0, a>0 e a ≠ 1) São válidas as propriedades; ▪loga (M . N) = logaM + logaN ▪loga (M/N) = logaM - logaN ▪logaNm = m . logaN ▪log 10 = 1 Encontrar o pH pela concentração A concentração dos íons H+ e OH- são dados entre 10-1 e 10-14 e o pH correspondente pode ser encontrado por meio de logaritmo. pH = -log [H+] pOH = -log [OH-] pH + pOH = 14 Quando [H+] é 1 . 10-x o pH é “x” Quando [OH-] é 1 . 10-y o pOH é “y” Soluções em que [H+] > 10-7 são meios ácidos. En- quanto soluções em que [OH-] > 10-7 são meios básicos. É importante entender que o expoente é negativo e o pH positivo na hora de observar os sinais “>” e “<”. Quando o pH e pOH são 7, o meio é neutro. Existe a mesma [H+] e [OH-]. Indicadores Cada tipo de indicador possui uma faixa de viragem, mas nem sempre a mudança de cor é exata. O comportamento de um indicador pode ser represen- tado pelo seguinte equilíbrio iônico (além do equilíbrio das moléculas, há também equilíbrio entre íons): Se o meio ácido, o aumento de H+, o equilíbrio é deslo- cado para a esquerda (inverso). Se o meio é básico, a di- minuição de H+ em razão do efeito do íon não comum – o OH-, o equilíbrio é deslocado para a direita (direta). Por isso o predomínio das cores 1 e 2 nas situações, res- pectivamente. Equilíbrio de Ácidos e Bases Ácidos e bases liberam seus íons em diferentes propor- ções, o que relaciona-se ao seu grau de ionização/disso- ciação (α). Sua força. Fortes α > 50% Moderados 5% < α < 50% Fracos α < 5% A ionização e dissociação de ácidos e bases fortes são processos irreversíveis, portanto, não há equilíbrio. Para ácidos e bases fracos, há equilíbrio iônico: CONSTANTE DE IONIZAÇÃO A maioria dos ácidos são fracos. Na sua constante de io- nização, o solvente (água) é omitido. Ka Com estes valores, é possível avaliar a intensidade de io- nização e consequentemente a força desses eletrólitos. Quanto maior Ka maior a força do eletrólito e maior [H+] na solução. Quando existe mais de um hidrogênio ionizável a ioniza- ção é dividida em etapas. Estes ácidos são polipróticos e cada etapa possui uma diferente K. A primeira ionização ocorre de forma mais intensa que as subsequentes e isso ocorre pois com o passar das eta- pas a atração elétrica do íon que ainda pode ser ionizado se intensifica. A escala logarítmica também pode ser utilizada: CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO Equilíbrio Iônico na Água A água pura apresenta condutividade elétrica, portanto, possui íons. Porém, na temperatura ambiente, verifica-se que a quantidade de moléculas ionizadas é muito pe- quena, conduzindo pouca eletricidade. Sua ionização ocorre: H+ e OH- coexistem em um estado de equilíbrio deno- minado autoionização, sendo possível estabelecer uma constante de equilíbrio. Na autoionização, são produzi- das quantidades iguais de (H+) e (OH-). Como a água pura está no estado líquido (concentração constante), não participa da fórmula. A 25o o produto iônico da água (Kw) é igual a 1 . 10-14. Só será afetado pela mudança de temperatura. Como a autoionização é endotérmica, Kw aumenta com a eleva- ção da temperatura. ADIÇÃO DE ÁCIDO NA ÁGUA O equilíbrio pode ser perturbado com íons adicionais. Quando H+ aumenta OH- diminui e vice-versa, a fim de manter a soma 14. Quando um ácido é adicionado, H+ aumenta e por isso o equilíbrio é deslocado para o sentido inverso. Em con- sequência, ocorre a diminuição de OH- para que o pro- duto iônico seja 1 . 10-14 . Um novo estado de equilíbrio será atingido, com [H+] superior, constituindo um meio ácido. ADIÇÃO DE BASE NA ÁGUA Quando uma base é adicionada, OH- aumenta e por isso o equilíbrio é deslocado para o sentido inverso. Em consequência, ocorre a diminuição de H+ para que o produto iônico seja 1 . 10-14 . Um novo estado de equilíbrio será atingido, com [OH-] superior, constituindo um meio básico. A base fraca mais comum é a amônia, entretanto, não possui OH em sua fórmula pelo fato de não apresentar metal. Ao contrário das demais, ela se ioniza em água. As constantes Ka e Kb são generalizadas em Ki Lei da Diluição Há uma expressão que relaciona a constante Ki , con- centração [ ] e grau α. Hidrólise Salina Os sais se dissolvem na água, dissociando-se completa- mente em íons. Esses íons passam a reagir com o sol- vente (água), formando ácido e base. Para determinar a força de um sal é necessário conhe- cer a força dos ácidos e bases. SAL DERIVADO DE ÁCIDO FORTE E BASE FRACA Os íons do sal se ionizam, mas a água também sobre au- toionização. Os íons H+ e OH- formarão ácido e base com os íons do Sal. Porém, como o ácido em questão (HBr) é forte, se mantém ionizado e a base fraca associada. Configura-se, portanto, meio ácido. Hidrólise do cátion derivado da base fraca SAL DERIVADO DE ÁCIDO FRACO E BASE FORTE Os íons do sal se ionizam, mas a água também sobre au- toionização. Os íons H+ e OH- formarão ácido e base com os íons do Sal. Porém, como a base em questão (NaOH) é forte, se mantém dissociada e o ácido fraco sua forma molecular. Configura-se, portanto, meio básico. Hidrólise do ânion derivado do ácido fraco SAL DERIVADO DE ÁCIDO FRACO E BASE FRACA Neste caso, ocorre a hidrólise do cátion e do ânion, am- bos reagem com a água e mantém forma molecular. É necessário analisar as constantes Ka e Kb, a maior cons- tante define o meio. Meio básico – neste exemplo ➔ Sal + água = base + ácido (separa o forte) ➔ Sal separado + água base + ácido (separa o forte) ➔ Corta aquilo que repete SAL DERIVADO DE ÁCIDO FORTE E BASE FORTE Ocorre um processo denominado solvatação, quando íons se encontram cercados pelas moléculas de água. Os íons Na+ e OH- não se associam,assim como os íons H+ e Br- não se agregam. Não ocorre hidrólise significativa nem de cátion nem de ânion, permanecendo o meio neutro. Sistema-Tampão É uma solução com a propriedade de manter o pH prati- camente constante mesmo com a adição de um ácido ou base forte. Comum nos seres vivos, sensíveis ao pH. Tampão pode ser ácido quando é composto por um ácido fraco e o sal do ácido. Ademais pode ser básico quando é formado por uma base fraca e o sal da base. Exemplo. Tampão ácido Ao adicionar uma base forte, o íon OH- consome H+ do equilíbrio. Isso faz com que o ácido não ionizado se ionize para repor H+ consumido. Ao adicionar um ácido forte, o íon H+ aumenta. Dessa maneira, o H+ proveniente do ácido consome A- do sal, originando o ácido não ionizado. Produto de Solubilidade A solubilidade de determinada substância é dada pelo valor “x”, correspondente a concentração com coeficiente estequiométrico 1. O produto de solubilidade é uma constante definida por: Onde y e x são coeficientes. Solução saturada ➔ Quanto menor K, menos solúvel e mais precipitante
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