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Lista 11: Lei de Hess (Termoquímica II) Giovanna Ciutti – Química I 1.) Com respeito à lei de Hess, julgue os itens a seguir como verdadeiros ou falsos: a) A lei de Hess permite calcular as entalpias de reações que, experimentalmente, seriam difíceis de determinar. b) Pela lei de Hess, podemos usar quaisquer reações intermediárias cujos valores sejam conhecidos e cujo somatório algébrico resulte na reação desejada. c) A lei de Hess permite determinar a variação de entalpia até mesmo de reações que, na prática, nem chegariam a ocorrer pelo caminho direto. d) As equações usadas podem ser multiplicadas, divididas e invertidas para originar os coeficientes estequiométricos necessários nos membros adequados. e) Quando se inverte uma equação, o valor da entalpia permanece o mesmo. f) No somatório das equações, se duas substâncias iguais aparecem em reações diferentes e em lados contrários, elas podem ser somadas, mas se estão do mesmo lado, podemos cancelá-las ou simplificar seus coeficientes (caso eles sejam diferentes). 2.) (MACK-SP) Relativamente às equações a seguir, fazem-se as seguintes afirmações: C(grafite)(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,0 kcal C(diamante)(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,5 kcal I - C(grafite) é a forma alotrópica menos energética. II - As duas reações são endotérmicas. III - Se ocorrer a transformação de C(diamante) em C(grafite), haverá liberação de energia. IV - C(diamante) é a forma alotrópica mais estável. São corretas: a) I e II, somente. b) I e III, somente. c) I, II e III, somente. d) II e IV, somente. e) I, III e IV, somente. 3.) Um passo do processo de produção de ferro metálico, Fe(s), é a redução do óxido ferroso (FeO) com monóxido de carbono (CO). FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ∆H = x Utilizando as equações termoquímicas abaixo e baseando-se na Lei de Hess, assinale a alternativa que indique o valor mais próximo de “x”: Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ∆H = -25 kJ 3 FeO(s) + CO2(g) → Fe3O4(s) + CO(g) ∆H = -36 kJ 2 Fe3O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ∆H = +47 kJ a) -17 kJ. b) +14 kJ. c) -100 kJ. d) -36 kJ. e) +50 kJ. 4.) Dadas as seguintes equações termoquímicas: 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(ℓ) ∆H = -571,5 kJ N2O5(g) + H2O(ℓ) → 2 HNO3(ℓ) ∆H = -76,6 kJ ½ N2(g) + 3/2 O2(g) + ½ H2(g) → HNO3(ℓ) ∆H = -174,1 kJ Baseado nessas equações, determine a alternativa correta a respeito da formação de 2 mols de N2O5(g) a partir de 2 mols de N2(g) e 5 mols de O2(g): a) libera 28,3 kJ b) absorve 28,3 kJ. c) libera 822,2 kJ. d) absorve 822,2 kJ. e) absorve 474 ,0 kJ. 5.) (Cesgranrio-RJ) O elemento químico tungstênio, W, é muito utilizado em filamentos de lâmpadas incandescentes comuns. Quando ligado a elementos como carbono ou boro, forma substâncias quimicamente inertes e muito duras. O carbeto de tungstênio, WC(s), muito utilizado em esmeris, lixas para metais etc., pode ser obtido pela reação: 1 C(grafite) + 1 W(s) → 1 WC(s) A partir das reações a seguir, calcule o ∆H de formação para o WC(s). Dados: 1 W(s) + 3/2 O2(g) → 1 WO3(s) ∆HCOMBUSTÃO = -840 kJ/mol 1 C(grafite) + 1 O2(g) → 1 CO2(g) ∆HCOMBUSTÃO = -394 kJ/mol 1 WC(s) + 5/2 O2(g) → 1WO3(s) + 1 CO2(g) ∆HCOMBUSTÃO =-1196 kJ/mol a) - 19 kJ/mol b) + 38 kJ/mol c) - 38 kJ/mol d) + 2 430 kJ/mol e) - 2 430 kJ/mol 6.) (Fuvest-SP) O “besouro bombardeiro” espanta seus predadores expelindo uma solução quente. Quando ameaçado, em seu organismo ocorre a mistura de soluções aquosas de hidroquinona, peróxido de hidrogênio e enzimas, que promovem uma reação exotérmica, representada por: C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2 H2O(l) O calor envolvido nessa transformação pode ser calculado, considerando-se os processos: C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ΔH = +177 kJ . mol-1 H2O(l) + ½ O2(g) → H2O2(aq) ΔH = +95 kJ . mol-1 H2O(l) → ½ O2(g) + H2(g) ΔH = +286 kJ . mol-1 Assim sendo, o calor envolvido na reação que ocorre no organismo do besouro é: a) -558 kJ . mol-1 b) -204 kJ . mol-1 c) -177 kJ . mol-1 d) +558 kJ . mol-1 e) +585 kJ . mol-1 7.) Dadas as equações: Fe2O3(s) + 3 C(grafite) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ΔH0 = +489 kJ FeO(s) + C(grafite) → Fe(s) + CO(g) ΔH0 = +155,9 kJ C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH0 = -393 kJ CO(g) + ½ O2(g)→ CO2(g) ΔH0 = -282,69 kJ Calcule o valor de ΔH0 para a reação: Fe(s) + ½ O2(g)→ FeO(s) a) -266,21 kJ. b) +266,21 kJ. c) -30,79 kJ. d) +222,79 kJ. e) -222,79 kJ. Gabarito e resolução dos exercícios 1.) a) Verdadeiro. b) Verdadeiro. c)Verdadeiro. d) Verdadeiro. e) Falso. Quando se inverte uma equação, o valor da entalpia também deve ter seu sinal algébrico invertido. Por exemplo, se for igual a -12 kcal, ficará igual a +12 kcal. f) Falso. É o contrário do que foi dito. No somatório das equações, se duas substâncias iguais aparecem em reações diferentes e em lados contrários, podemos cancelá-las ou simplificar seus coeficientes (caso eles sejam diferentes), mas se estão do mesmo lado, podemos somá-las. 2.) Alternativa B. Pela lei de Hess, temos: C(diamante)(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,5 kcal CO2(g) → C(grafite)(s) + O2(g) ΔH = + 94,0 kcal C(diamante)(s) → C(grafite)(s) ΔH = -0,5 kcal I – Correta. C(grafite) é a forma alotrópica menos energética, pois ΔHC(grafite) < ΔHC(diamante). II – Incorreta. As duas reações não são endotérmicas, mas sim exotérmicas, pois os valores de ΔH são negativos (ΔH<0). III - Correta. Se ocorrer a transformação de C(diamante) em C(grafite), haverá liberação de energia. Concluímos isso pelo valor de ΔH, que deu negativo (ΔH = -0,5 kcal). IV - Incorreta. C(grafite) é a forma alotrópica mais estável do carbono 3.) Alternativa A O valor que queremos descobrir é o da variação da entalpia da reação: FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ∆H = x Segundo a lei de Hess, a variação da entalpia de uma reação depende somente da entalpia do estado final e inicial, independentemente se a reação ocorreu em uma única etapa ou em mais. Por isso, podemos somar as três reações e descobrir o valor do “x”. Mas observe que é preciso multiplicar a primeira equação por 3 e a segunda por 2: 3 Fe2O3(s) + 9 CO(g) → 6 Fe(s) + 9 CO2(g) ∆H = -75 kJ 6 FeO(s) + 2 CO2(g) → 2 Fe3O4(s) + 2 CO(g) ∆H = -72 kJ 2 Fe3O4(s) + CO2(g) → 3 Fe2O3(s) + CO(g) ∆H = +47 kJ 6 FeO(s) + 6 CO(g) → 6 Fe(s) + 6 CO2(g) ∆H = -100 kJ Dividindo a equação inteira por 6, inclusive o valor de ∆H, temos o seguinte valor aproximado: FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) ∆H = -17 kJ 4.) Alternativa B. Queremos descobrir o calor que foi liberado ou absorvido (variação de entalpia) na seguinte equação: 2 N2(g) + 5 O2(g) → 2 N2O5(g) ∆H = ? Para resolver essa questão aplicando a Lei de Hess, temos que inverter a primeira e a segunda equação, multiplicar a segunda equação por 2 e multiplicar a terceira equação por 4: 2 H2O(ℓ) → 2 H2(g) + O2(g) ∆H = +571,5 kJ 4 HNO3(ℓ) → 2 N2O5(g) + 2 H2O(ℓ) ∆H = +153,2 kJ 2 N2(g) + 6 O2(g) + 2 H2(g) → 4 HNO3(ℓ) ∆H = -696,4 kJ 2 N2(g) + 5 O2(g) → 2 N2O5(g) ∆H = +28,3 kJ O sinal positivo indica que houve absorção de energia na forma de calor. 5.) Alternativa C. Para chegar à equação desejada, temos que inverter a terceira equação: 1 W(s) + 3/2 O2(g) → 1 WO3(s) ∆HCOMBUSTÃO = -840 kJ/mol 1 C(grafite) + 1 O2(g) → 1 CO2(g) ∆HCOMBUSTÃO = -394 kJ/mol 1WO3(s) + 1 CO2(g) →1 WC(s) + 5/2 O2(g) ∆HCOMBUSTÃO = +1196 kJ/mol 1 C(grafite) + 1 W(s) → 1 WC(s) ∆H = -38 kJ/mol 6.) Alternativa B. Pela lei de Hess, encontramos o valor de ΔH da reação pela soma algébrica dos valores de ΔH do primeiro processo com os do segundo e do terceiro invertidos: C6H4(OH)2(aq) → C6H4O2(aq) + H2(g) ΔH = +177 kJ . mol-1 H2O2(aq) → H2O(l) + ½ O2(g) ΔH = -95 kJ . mol-1 ½ O2(g) + H2(g)→ H2O(l) ΔH = -286 kJ . mol-1 C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) → C6H4O2(aq) + 2 H2O(l) ΔH = -204 kJ . mol-1 7.) Alternativa A. Pela lei de Hess, encontramos o valor de ΔH da reação pela soma algébrica do valor invertido de ΔH do segundo processo com o valor de ΔH do terceiro processo e o valor invertidodo quarto processo: Fe(s) + CO(g) → FeO(s) + C(grafite ) ΔH0 = -155,9 kJ C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH0 = -393 kJ CO2(g) → CO(g) + ½ O2(g) ΔH0 = + 282,69 kJ Fe(s) + ½ O2(g)→ FeO(s) ΔH0 = -266,21 kJ
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