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02/03/2015 1 Propriedades do Gases Estados Físicos da Matéria Gases Balões de ar quente, equipamentos de mergulho e air bags de automóveis dependem das propriedades dos gases. Air bags são inflados com gás nitrogênio, que é gerado pela decomposição explosiva de nitreto de sódio em caso de colisão. O air bag é totalmente inflado em aproximadamente 0,050s. Isso é importante, pois uma típica colisão entre automóveis dura em torno de 0,125s. Vídeo: Air bags Gás perfeito ou ideal Por definição, um gás ideal (também chamado gás perfeito) é aquele onde a energia de interação entre as moléculas é desprezível. Uma boa aproximação para esta situação é atingida fazendo com que a separação média entre as moléculas seja tão grande que se possa negligenciar a interação entre elas. Na prática, obtém-se este efeito a pressões muito baixas, onde o número de moléculas por unidade de volume é suficientemente pequeno. Gás perfeito ou ideal Carla Realce Carla Realce 02/03/2015 2 Vimos anteriormente que a equação de estado de um gás pode ser escrita como f(p, V, T, n) = 0 No caso de um gás perfeito, a função f que relacionada as variáveis termodinâmicas p, V, T, n apresenta uma forma muito simples, de modo que a equação de estado do gás ideal é: R é a constante dos gases perfeitos determinada experimentalmente. A equação acima é também chamada Lei dos gases ideais. Gás perfeito ou ideal Para uma quantidade fixa de gás (indicada por n = no), percebemos rapidamente que uma das três variáveis pode ser colocada em função das outras duas. Ou seja, a equação limita os possíveis valores onde a pressão, por exemplo, pode assumir dois valores de V e T. A equação do gás ideal é considerada uma lei limite, que torna-se cada vez mais válida à medida que a pressão é reduzida, e que é obedecida exatamente no limite da pressão zero. Gás perfeito ou ideal Leis do Gases Os experimentos com grande números de gases revelam que são necessárias quatro variáveis para se definir a condição física, ou estado de um gás. As equações que expressam as relações entre pressão (p), volume (V), temperatura (T) e quantidade de matéria (n) são conhecidas como a lei dos gases. Boyle Charles Avogadro Quando você enche os pneus de sua bicicleta, a bomba comprime o ar a volume menor. Essa propriedade é chamada compressibilidade. Ao estudar a compressibilidade dos gases, Robert Boyle observou que o volume de uma quantidade fixa de gás a uma dada temperatura é inversamente proporcional à pressão exercida pelo gás. Essa é a chamada Lei de Boyle. Lei de Boyle Esta afirmativa, a Lei de Boyle, pode ser entendida tanto intuitivamente, quanto se utilizarmos a equação dos gases ideais com n e T constantes (n = no, T = To). Neste caso, o membro direito da equação torna-se uma constante e podemos escrever que: Ou seja, diminuindo o volume, aumentamos a pressão, conforme observado por Boyle no século XVII (ano de 1.662). Lei de Boyle Para uma determinada quantia de gás (n) à uma temperatura fixa (T), o volume de gás diminui se a pressão aumenta. Por outro lado, se a pressão diminui, o volume do gás aumenta. A relação experimentalmente determinada por Boyle pode ser expressa matematicamente como: Lei de Boyle 02/03/2015 3 Lei de Boyle: Relação pressão-volume Alta Pressão Pequeno Volume Baixa Pressão Alto Volume A figura ao lado mostra o gráfico que é obtido a partir dos valores experimentais de p x V para uma determinada quantidade de gás em diferentes temperaturas. Cada uma dessas curvas é denominada isoterma, pois mostra a variação de uma propriedade (nesse caso a pressão) à temperatura constante. Lei de Boyle O gráfico que mostra a dependência direta entre a pressão e o volume é uma hipérbole. A partir desse gráfico é difícil dizer se a Lei de Boyle é válida. Lei de Boyle No entanto, quando se faz um gráfico de p x 1/V, observam-se retas ao invés de hipérboles, como seria esperado da Lei de Boyle. Ou seja, um bom teste para se verificar a validade da Lei de Boyle é fazer um gráfico de p x 1/V, à T constante e obter uma reta. Lei de Boyle O gráfico mostra que as pressões observadas experimentalmente se aproximam de uma linha reta quando o volume aumenta e a pressão diminui. Um gás ideal seguiria a linha reta em todas as pressões; gases reais obedecem a lei de Boyle no limite das baixas pressões. Lei de Boyle Se o produto pressão-volume (pV) é conhecido para um conjunto de condições (p1 e V1), então ele também é conhecido para outro conjunto de condições (p2 e V2). Sob qualquer condição, o produto pV é igual cte., portanto: p1V2 = p2V2 Essa forma da Lei de Boyle é útil para calcularmos o volume de uma determinada quantidade de gás quando a pressão se altera a uma temperatura constante. Lei de Boyle Carla Realce 02/03/2015 4 Lei de Charles A relação entre o volume de um gás e a temperatura foi descoberta em 1787 pelo cientista a Jacques Charles. Charles descobriu que: o volume de uma quantidade fixa de gás a pressão constante diminui com a diminuição da temperatura. Podemos ver isto também a partir da equação abaixo, com n e p constantes: Lei de Charles De forma equivalente, podemos obter uma versão alternativa fazendo n e V constantes: Ilustração da Lei de Charles Inicialmente balões cheio de ar são colocados em nitrogênio líquido (77 K). O volume de gás nos balões é drasticamente reduzido nessa temperatura. Depois que todos os balões foram colocados no N2 (l), os balões são removidos; a medida que eles aquecem de volta a temperatura ambiente, eles se inflam novamente ao seu volume anterior. VÍDEO Lei de Charles 23 A variação de volume de uma quantidade fixa de gás à pressão constante é proporcional à variação da temperatura. Lei de Charles: Relação temperatura-volume Temperatura Escala absoluta de Temperatura A figura acima ilustra como os volumes de duas diferentes amostras de gás variam com a temperatura (à pressão constante). RELAÇÃO LINEAR. Lei de Charles 02/03/2015 5 Quando curvas de temperatura x volume são extrapoladas à temperaturas mais baixas, todas extrapolam ao volume zero na mesma temperatura (-273,15 ºC). Lei de Charles Em 1848, William Thomson, físico britânico cujo título era Lord Kelvin, propôs uma escala de temperatura absoluta, hoje conhecida como escala Kelvin. Nessa escala, 0 K, chamado de zero absoluto, é igual a -273,15 ºC. Lord Kelvin e o Zero Absoluto Lei de Charles e a Escala Kelvin Em termos de escala Kelvin, a Lei de Charles pode ser expressa como: o volume de certa quantidade fixa de um gás mantido a pressão constante é diretamente proporcional à respectiva temperatura absoluta. Por exemplo, ao se dobrar a temperatura absoluta de 200 K para 400 K, o volume do gás dobrará. 28 Alta temperatura Alta Pressão Baixa temperatura Baixa Pressão Temperatura, T Pr es sã o, P Lei de Charles: Relação temperatura-volume Lei de Charles Se conhecermos o volume e a temperatura de uma determinada quantidade de gás (V1 e T1), podemos encontrar o volume, V2, a uma outra temperatura T2, usando a equação: ࢂ ࢀ ൌ ࢂ ࢀ Ilustração: Leis de Boyle e Charles 02/03/2015 6 Hipótese de Avogadro Ao adicionarmos gás a um balão, ele se expande. O volume de um gás é afetado não apenas pela pressão e temperatura, mas também pela quantidade do gás. A relação entre a quantidade de gás e seu respectivo volume resultou dos trabalho de Gay-Lussac e Amadeo Avogadro. Lei de Gay-Lussac Avogadro interpretou as observações de Gay-Lussac propondo o que é atualmente conhecido como a HIPÓTESE DE AVOGADRO. “Volumesiguais de gases à mesma temperatura e pressão contém números iguais de moléculas”. Hipótese de Avogadro e a Lei de Gay-Lussac Isto é: 1,0 L de oxigênio à 100 kPa e 300 K contém o mesmo número de moléculas que em 1,0 L de dióxido de carbono na mesma temperatura e pressão. O princípio de Avogadro implica se dobrarmos o número de moléculas, mantendo T e P constantes, o volume da amostra também irá dobrar. Hipótese de Avogadro e a Lei de Gay-Lussac Hipótese de Avogadro Por exemplo, experimentos mostram que 22,4 L de um gás a 0oC e 1 atm contém 6,02 x 1023 moléculas de gás (isto é, 1 mol) Hipótese de Avogadro Importante ressaltar que enunciado de Avogadro é um princípio e não uma lei, ou seja, um resumo direto da experiência, pois ele é baseado em um modelo de como a substância é constituída, ou seja, por um conjunto de moléculas. 02/03/2015 7 Quatro quantidade inter-relacionadas são usadas para descrever um gás: pressão, volume, temperatura e quantidade de matéria. Princípio de A Lei dos Gases A Lei dos Gases A equação acima é a chamada lei dos gases ideais. Um gás ideal é um gás hipotético cujos comportamentos de pressão, volume e temperatura são completamente descritos pela equação PV=nRT. O termo R na equação do gás ideal é chamado de constante dos gases. O valor e a unidade de R dependem das unidades de P, V, n e T. A Lei dos Gases Constante dos Gases R Importante ressaltar que a equação do gás ideal explica adequadamente as propriedades da maioria dos gases sob várias circunstâncias. Entretanto, ela não é exatamente correta para um gás real. Dessa forma, o volume medido, V, para determinadas condições de P, n eT pode diferir do volume calculado a partir de PV = nRT. O volume molar, Vm de qualquer substância é o volume que um mol de moléculas desta substância ocupa. Ele é calculado dividindo-se o volume da amostra pelo número de mols que ela contém: Volume Molar Ele é calculado dividindo-se o volume da amostra pelo número de mols que ela contém: O Princípio de Avogadro prevê que o volume molar de um gás deve ser o mesmo para todos os gases com P e T constantes. No entanto, essa afirmação é parcialmente verdadeira. Volume Molar volume da amostraVolume molar mols da substância m VV n 02/03/2015 8 Para ilustrar, os volumes molares medidos para gases reais nas CNTP são comparados com os volumes calculados de um gás ideal. Embora esses gases reais não se equiparem exatamente ao comportamento de gás ideal, as diferenças são pequenas que em muitos casos podemos ignorá-las, a não ser que seja para um trabalho muito acurado. Volume Molar Misturas de Gases e Pressões Parciais O ar que respiramos é uma mistura de nitrogênio, oxigênio, dióxido de carbono, argônio etc. Misturas de Gases e Pressões Parciais Pela própria definição, num gás ideal a interação entre as moléculas é desprezível. Suponha que façamos uma mistura de dois gases ideais A e B. Se a pressão for suficientemente baixa (poucas moléculas por unidade de volume), esperamos que a interação entre as moléculas dos dois gases continuem a ser desprezível. Misturas de Gases e Pressões Parciais Isto quer dizer que a força total exercida pela mistura dos dois gases nas paredes do recipiente que os contém será a soma das forças produzidas pelo impacto dos dois grupos de moléculas em separado. Misturas de Gases e Pressões Parciais Em outras palavras, cada gás exerce uma pressão sobre as paredes da mesma forma que exerceria se o outro gás não estivesse presente; Novamente, isto só é possível porque não há interação molecular nem entre as moléculas de um dos gases nem entre moléculas de tipos diferentes. 02/03/2015 9 Este é, essencialmente, o conteúdo da Lei de Dalton, que pode ser enunciada assim: “A pressão exercida por uma mistura de gases perfeitos é a soma das pressões que cada um deles exerceria individualmente se ocupasse o mesmo volume sozinho” Misturas de Gases e Pressões Parciais Cada um desses gases exerce uma pressão, e a pressão atmosférica é a soma das pressões exercidas por cada um dos gases. A pressão de cada gás na mistura é chamada pressão parcial. Misturas de Gases e Pressões Parciais Enquanto estudava as propriedades do ar, John Dalton observou que a pressão total de uma mistura de gases é igual a soma das pressões parciais que cada gás exerceria se estivesse sozinho. A pressão exercida por um componente particular de certa mistura de gases é chamada pressão parcial daquele gás. Essa é a chamada Lei de Dalton das pressões parciais. Misturas de Gases e Pressões Parciais Podemos formalizar esta ideia aplicando a Lei dos Gases ideais a cada gás presente na mistura. Tenha em mente que o volume e a temperatura são sempre os mesmos no que segue. Chamaremos de A e B os dois gases. Misturas de Gases e Pressões Parciais Se cada gás estivesse sozinho num mesmo volume V e numa mesma temperatura T, as pressões exercidas individualmente seriam: Misturas de Gases e Pressões Parciais Pela Lei de Dalton, se colocarmos os dois gases neste mesmo recipiente de volume V, a pressão total p será a soma das pressões dadas na expressão: Misturas de Gases e Pressões Parciais Carla Realce Carla Realce 02/03/2015 10 No caso em que mais de dois gases estão presentes, podemos usar o mesmo raciocínio para concluir que: Misturas de Gases e Pressões Parciais Em um frasco de 1,0 L a 25ºC, 0,010 mol de N2 exerce uma pressão de 186mmHg, e 0,0050 mol de O2 em um frasco de 1,0 L a 25ºC exerce uma pressão de 93mmHg. As amostras de N2 e O2 são misturadas em um frasco de 1,0 L a 25ºC. A pressão, 279mmHg, é a soma das pressões que cada gás exerce individualmente sobre o frasco. Misturas de Gases e Pressões Parciais
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