851106_prova A final orgânica II 1°semestre 2014.do cx

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 PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DE MINAS GERAIS 
 ICEI-DEPARTAMENTO DE FÍSICA E QUÍMICA 
 Prova de Química Orgânica II (valor 40 pontos) Prova Final Orgânica II 
02/06/2014 
NOME:____________________________________________________________________ 
1-As figuras abaixo representam a figura de 3 anulenos. Qual das seguintes moléculas são 
consideradas aromáticas, antiaromáticas ou apenas não aromáticas? Justifique detalhadamente 
cada resposta. 
 
 
 
 
 
 
 
2- As figuras abaixo representam 3 benzenóides lineares da classe dos acenos. Marque a melhor 
resposta: 
 
 
a) O espectro de RMN de 1H terá apenas sinais na região dos aromáticos, sendo que o 
naftaleno apresentará apenas 2 sinais nesta região. 
b) Os anéis internos do antraceno e tetraceno não são aromáticos devido ao comprimento 
das ligações simples serem muito maiores que das ligações duplas. 
c) A deslocalização de elétrons apenas é observada para compostos com um ciclo, tais 
como os anulenos. 
d) A aplicação da regra de Hückel também pode ser usada nestes compostos para 
determinação da aromaticidade o que justifica a grande instabilidade do naftaleno. 
 
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3-Um grupo protetor muito usado nas reações de aminoácidos é o fmoc (cloreto de 
fluorenilmetiloxicarbonila), um carbamato que protege as aminas. 
 
Este grupo é facilmente removido com o uso de uma base, e o mecanismo inicial envolve a 
formação de um carbânion. Apesar de carbânions serem bases muito fortes, e pouco prováveis 
de serem formadas, sabe-se que inicialmente se forma este carbânion como mostrado abaixo: 
 
Neste caso, pode-se explicar a estabilização do carbânion apenas mostrando o anel de 5 
membros central. Baseado no diagrama de Energia, explique essa estabilização. 
Obs: DEVE-SE OMITIR OS DOIS ANÉIS BENZÉNICOS LATERAIS PARA ESTA 
REPRESENTAÇÃO! 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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4- Mostre o mecanismo de cloração do benzeno, mostrando também os híbridos de ressonância 
durante a formação do carbocátion. 
 
 
 
 
 
 
 
 
5-Segue a simulação do de massa por IE de um dos isômeros abaixo: 
 
 
 espectro :http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C18328115&Mask=200 
 
a) Uma vez os dois compostos são isômeros, o espectro feito por ionização química (CI) 
usando o Metano como gás seria útil para diferenciá-los? Marque a melhor opção. 
Obs: o espectro apenas gerou um íon de m/z =149; e um fragmento em m/z =77. 
( )sim ( )não ( ) Sim, apenas para o gás propano. 
 
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b) Preencha o quadro abaixo? 
 
6-Abaixo temos dois compostos carbonílicos. 
a)Qual dos híbridos de ressonância contribui mais para representação dos seguintes compostos 
carbonílicos? Circule a melhor opção em cada letra. 
 
 
 
7-Proponha a estrutura que seja coerente com cada conjunto de dados de RMN de 
1
H de 
C10H12O. APENAS AS RESPOSTAS JUSTIFICADAS SERÃO CONSIDERADAS! 
a) Qual o IDH desta molécula? 
 
 
 
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b) Deslocamento (ppm) desdobramento integração 
1,19 q 3H 
2,50 q 2H 
3,29 s 2H 
7,30 m 
 
5H 
 
Infravermelho: 
~1700 cm
-1
 (forte) 
Segue o espectro simulado por chemdraw desta estrutura! 
 
Figura: Simulação do espectro de RMN de 
1
H para C10H12O. 
Deslocamentos químicos aproximados de prótons: