quimica analitica

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Titulação de oxidação-redução
Titulação redox
(Parte 01)
Aula Teórica 15
07/2015
REAÇÃO DE REDUÇÃO-OXIDAÇÃO OU OXIRREDUÇÃO OU REDOX
• São reações que envolvem transferências de elétrons.
• Para que exista transferência de elétrons, uma das espécies químicas
presente no meio reacional deve ceder elétrons e a outra espécie química
deve aceitar este elétrons.
• Redutor é quem cede (doa) elétrons
• Oxidante é quem recebe os elétrons
REAÇÃO DE REDUÇÃO-OXIDAÇÃO OU OXIRREDUÇÃO OU REDOX
Pode ser dividida em semi-reação → isto é um conceito teórico
REAÇÃO REDOX 
• Regra de balanceamento
• As mesmas que aquelas usadas para os outros tipos de reações.
• Qual é esta regra?
• O número de átomo de cada elemento, assim como a carga líquida de cada 
lado da equação, precisa ser o mesmo.
REAÇÃO REDOX 
• Você sabe balancear as reações de oxidação-redução?
• O balanceamento e essencial para a compreensão de todos os conceitos
tratados na eletroquímica.
• Exemplo 1:
Não-balanceada
Balanceada
REAÇÃO REDOX 
• Exemplo 2:
Não-balanceada
Balanceada
REAÇÃO REDOX 
• Exemplo 3:
Não-balanceada
Balanceada
REAÇÃO REDOX 
• Exemplo 4:
Não-balanceada
Balanceada
• Exemplo 5:
Não-balanceada
Balanceada
REAÇÃO REDOX 
• Outros exemplos de reações redox
(1)
(2)
(3)
Balanceadas
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Solução padrão: agente oxidante padrão ou agente redutor
padrão
Solução amostra: é a solução que contem o analito que pode
sofrer oxidação ou redução.
Ponto de equivalência: a partir de um indicador ou por um
método instrumental apropriado.
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
1) Reagentes principais são:
• Agentes redutores padrão
• Agentes oxidantes padrão
2) Reagentes Auxiliares
• Redutores auxiliares
• Oxidantes auxiliares
Qual a função dos reagentes auxiliares?
1. Considere que uma amostra contendo ferro é dissolvida, normalmente a solução resultante conterá
uma mistura de íons Fe(II) e Fe(III).
2. Se já doseamos a amostra com um oxidante padrão teremos um erro na quantificação.
3. Primeiro é necessário tratar a solução contendo a amostra com um agente redutor auxiliar para
converter todo o ferro para Fe(II).
4. Se o titulante for um oxidante eu uso redutor auxiliar na solução que contém a amostra e vice-versa.
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Coluna Redutora
Fe(II) e Fe (III)
Fe(II) 
Ag. Oxidante padrão
REDUTORES AUXILIARES
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
a) Bismutato de Sódio (NaBiO3)
b) Peroxidissulfato de Amônio [(NH4)2S2O8]
c) Peróxidos de Sódio (Na2O2)
d) Peróxido de Hidrogênio (H2O2)
OXIDANTES AUXILIARES
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
• Pouco usados porque a maioria dos redutores tendem a reagir com o oxigênio
atmosférico antes de reagir com o analito.
• São mais empregado na titulação indireta onde seu excesso é titulado com uma
solução padrão de dicromato de potássio ou cério(IV).
• Como exemplo temos a Soluções de Fe(II): uso na determinação de cromo(VI);
cério(IV); molibdênio(VI); íons nitrato, clorato e perclorato.
• Tiossulfato de Sódio (Na2S2O3): é um dos poucos agentes redutores que não é
oxidados pelo ar. “Uso determinação de iodo e outras aplicações.”
APLICAÇÕES DE AGENTES REDUTORES PADRÃO
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
• Há cinco reagentes oxidantes que são amplamente utilizados.
• Permanganato de Potássio, (KMnO4)
• Bromato de potássio, (KBrO3)
• Cério(IV), (Ce+4)
• Dicromato de Potássio, (K2Cr2O7)
• Iodo, (I2)
APLICAÇÕES DE AGENTES OXIDANTES PADRÃO
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Subdivisões:
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
• Usa-se Permanganato de Potássio (KMnO4) como o agente titulante
• Detecção do ponto final da titulação é cor purpura, é um auto indicador.
• A reação é geralmente lenta à temperatura ambiente, mas é acelerada à 60 °C.
• O ponto final do permanganato não é permanente porque o excesso de íons
permanganato reage lentamente com os íons manganês(II)...cor purpura
desaparece após 30 segundos.
• As soluções aquosas de permanganato não são totalmente estáveis em virtude da
oxidação da água.
• Elas são moderadamente estáveis desde que estejam livres de dióxido de
manganês e sejam armazenadas em um frasco escuro.
PERMANGANOMETRIA
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Sobre o Permanganato de Potássio, (KMnO4)
purpura
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
PERMANGANOMETRIA
Purpura = +7 Incolor = +2
𝟐𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 + 𝟓𝑵𝒂𝟐𝑪𝟐𝑶𝟒 + 𝟏𝟔𝑯
+ → 𝟐𝑲+ + 𝟏𝟎𝑵𝒂+ + 𝟐𝑴𝒏+𝟐 + 𝟏𝟎𝑪𝑶𝟐 + 𝟖𝑯𝟐𝑶
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
EXERCÍCIO 01
Respostas: 0,01145 mol L-1
2𝑀𝑛𝑂4
− + 5𝑁𝑎2𝐶2𝑂4 + 16𝐻
+ → 2𝑀𝑛+2 + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2𝑂
Uma amostra de 0,1278 g do padrão primário Na2C2O4 (134 g mol
-1) precisou exatamente
de 33,31 mL da solução de permanganato para alcançar o ponto final. Qual é a
concentração molar do reagente KMnO4 (158,034 g mol
-1)?
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
EXERCÍCIO 02
Respostas: 50,78% de KClO3
O KClO3 existente em uma amostra de 0,1279 g de um explosivo foi
determinado pela reação com 50 mL de Fe+2 0,08930 mol L-1:
Quando a reação se completou, o excesso de Fe+2 foi retrotitulado com 14,93
mL de Ce+4 0,083610 mol L-1. Calcule a porcentagem de KClO3 presente na
amostra.
𝐅𝐞+𝟐 + 𝐂𝐞+𝟒 → 𝐅𝐞+𝟑 + 𝐂𝐞+𝟑
TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
EXERCÍCIO 03
• Volumetria versus tipo de reação
1) Neutralização
2) Precipitação
3) Complexação
4) Óxido-redução
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞) +𝐻2𝑂
Onde 𝑌−2 = 𝐸𝐷𝑇𝐴 dissódico