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Temperatura, Calor e Equação de Estado de Gases L.G. Dias lgdias@ffclrp.usp.br Temperatura e Calor • Temperatura: do latim temperare (misturar). Mesma origem de palavras como tempero, temperamento, temperado (clima). Sufixo ura sugere processo (mistura) ocorrendo. • Hipócrates: o balanço correto dos fluidos corpóreos implica saúde. Desequilíbrio dessa mistura produz sintomas como febre ou palidez. • Galeno: clima temperado é o mais adequado para o desenvolvimento das atividades humanas. • Galileu (1564-1642): primeiro termômetro? • Celsius (1701-1744): escala de temperatura, dois valores fixados: 0 (ebulição) e 100 (fusão). Após sua morte, escala invertida: 0 oC (fusão) e 100 oC (ebulição). Também chamada de escala centígrada. • Fahrenheit (1686-1736): outra escala de temperatura, dois valores fixados: 32 oF (fusão) e 212 oF (ebulição). • Conversão entre escalas (lineares): temos sempre uma equação de reta 32)( 9 5 )( FxCy o • Escalas de temperatura (1841): Celsius, Réaumur, Fahrenheit, Bellani, Hales, Fowler, Edinburg, Cruquius, Poleni, ... • Existe algum limite para temperatura? Limite fixa valor superior ou inferior => escala absoluta? • Gases podem funcionar como termômetros: permitem medir temperatura acompanhando mudança de pressão ou volume • Lei Zero da Termodinâmica: “se um corpo A está em equilíbrio térmico com B, e o corpo B está em equilíbrio térmico com C, então A está em equilíbrio térmico com C” • Equilíbrio térmico e lei zero: o que escondem? T T Fluido em recipiente fechado Fluido escoando Tin>T Tout<T • Fluido escoando não está em equilíbrio! • Calor: • F. Bacon (1561-1626): menciona fontes de calor (mas o que é o calor?) • Gassendi (1592-1655): calor e frio são espécies de matéria (átomo de calor e frio) • Black (1728-1799): distinção entre calor sensível e latente, sugerindo que quantidades iguais de calor podem apresentar intensidades diferentes. • Lavoisier (1743-1794): calor é uma substância fluídica (teoria do calórico). A medida dessa quantidade de matéria seria em caloria (de forma equivalente ao grama). • B. Thompson (1753-1814): calor e movimento (fricção) estão conectados (equivalente mecânico do calor). • B. Thompson e Davy: fizeram medidas precisas da água antes e depois de congelada. Se existe uma substância como o calórico, então deve ser imponderável! Equação de Estado de um Gás • Equação de Estado é uma relação matemática entre parâmetros que determinam o estado de um gás. No caso, a pressão (P), o volume (V), a temperatura (T) e a quantidade de matéria dado pelo número de mols (n) são os parâmetros físicos. • A equação de estado pode ser obtida experimentalmente ou de modelos sobre o comportamento das moléculas (como?) Gás Ideal • Lei de Avogadro (1810): V é diretamente proporcional ao número de moléculas (a P e a T constantes). Ou ainda , em termos de número de mols (1 mol = 6,022 x 1023 moléculas), V é diretamente proporcional ao número de mols (a P e a T constantes): nV • Lei de Boyle(1662) - Mariotte(1676): os volumes ocupados por uma mesma massa gasosa são inversamente proporcionais às pressões que suportam (T constante). kPV • Lei de Charles (1780) – Gay-Lussac(1802): o volume de uma quantidade constante de gás aumenta proporcionalmente com a temperatura (P constante). TV • Lei de Amontons (1702): a pressão a que está sujeita uma certa quantidade constante de gás aumenta proporcionalmente com a temperatura (V constante). TP • Lei dos Gases Ideais: gases obedecendo as leis experimentais descritas anteriormente. • A combinação das leis experimentais resulta na expressão: nRTPVnTPV • R é a constante dos gases ideais: R = 8,314456(10) J mol-1 K-1 NA = 6,02214082(18)x10 23 mol-1 • Gráficos para gás ideal: Mistura de Gases Ideais • Lei de Dalton (1801): a pressão total exercida por uma mistura é igual à soma das pressões parciais dos componentes. • Sendo gases ideais: o estado depende só do número de moléculas e não da sua natureza. • Pressão parcial: pressão que um gás exerceria se ocupasse sozinho todo o volume. • No caso de uma mistura de mais de dois componentes: • Parâmetros intensivos e extensivos: P e T intensivos V e n extensivos ( tamanho) • Equação do gás ideal na forma intensiva: RTP ou RTPV nRTPV m • Propriedades tabuladas para fluidos: • Coeficiente de expansão térmica (P): • Compressibilidade isotérmica (T): P P T V V 1 T T P V V 1 Gas Ideal e Teoria Cinética • D. Bernoulli (1738): gases são constituídos por muitas partículas indivisíveis que colidem elasticamente com a superfície do recipiente. Da colisão surge uma força por área, a pressão. Temperatura é uma medida da energia cinética média do gás! nRTTknNTNkENPV TkvmE BABK BK 3 2 2 3 2 1 2
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