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pH e pOH Prof. Dr. Antony Barbosa Medidas experimentais de condutibilidade de corrente elétrica mostram que a água, pura ou quando usada como solvente, se ioniza fracamente, formando o equilíbrio iônico: HH2O ( l ) + (aq) + (aq)OH – A constante de equilíbrio será: Ki = [ H ] [ OH ] [ H2O ] + – como a concentração da água é praticamente constante, teremos: = Ki x [ H2O] [ H ] [ OH ] + – PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA ( Kw ) Kw – 14 A 25°C a constante “Kw” vale 10 mol/L – 14 [ H ] [ OH ] = 10+ – 1) Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “, apresenta [OH ] aproximadamente igual a 1,0 x 10 mol/L. Nessas condições, a concentração de H será da ordem de: – + – 4 a) 10 – 2 b) 10 – 3 c) 10 – 10 d) 10 – 14 e) zero. [H ] = ? + [ OH ] – – 4 Kw = 10 M = 10 M – 14 = – 14 [H ] [OH ] + – 10 x – 410 [H ] + = – 14 10 – 410 [H ] + = – 10 10 mol/L 02) Qual das expressões abaixo é conhecida como “produto iônico da água, KW”? a) Kw = [H2][O2]. b) Kw = [H +] / [OH – ]. c) Kw = [H +][OH – ]. d) Kw = [H2O]. e) Kw = [2H][O2]. Em água pura a concentração hidrogeniônica [H ] é igual à concentração hidroxiliônica [OH ], isto é, a 25°C, observa-se que: + – = [H ] [OH ] + – 10 – 7= Nestas condições dizemos que a solução é “ NEUTRA “ As soluções em que [H ] > [OH ] terão características ÁCIDAS + – [ H+] > 10 – 7 mol/L [OH – ] < 10 – 7 mol/L nestas soluções teremos As soluções em que [H ] < [OH ] terão características BÁSICAS + – nestas soluções teremos [ H+] < 10 – 7 mol/L [OH – ] > 10 – 7 mol/L 01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos citados tem(em) caráter ácido apenas: Líquido [H+] [OH – 1] Leite 10 – 7 10 – 7 Água do mar 10 – 8 10 – 6 Coca-cola 10 – 3 10 – 11 Café preparado 10 – 5 10 – 9 Lágrima 10 – 7 10 – 7 Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2 a) o leite e a lágrima. b) a água de lavadeira. c) o café preparado e a coca-cola. d) a água do mar e a água de lavadeira. e) a coca-cola. 02) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ... I) aumento da concentração dos íons hidrogênio. II) aumento da concentração dos íons oxidrilas. III) diminuição da concentração dos íons hidrogênios. IV) diminuição da concentração dos íons oxidrilas. Assinale o item a seguir que melhor representa o processo. a) I e III. b) II e IV. c) I e II. d) II. e) I e IV. 03) Misturando-se 100 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,6 mol/L, com 200 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,3 mol/L, não se obtém: a) uma solução onde [H +] = 0,4 mol/L. b) uma solução completamente neutra. c) uma solução de acidez intermediária. d) uma solução menos ácida do que a de [H +] = 0,6 mol/L. e) uma solução mais ácida do que a de [H +] = 0,3 mol/L. V1 = 100 mL [H ]1 = 0,6 mol/L+ V2 = 200 mL [H ]2 = 0,3 mol/L+ Vf = 300 mL [H ]f = ? mol/L+ Vf x [H ]f = V1 x [H ]1 + V2 x [H ]2+ + + 300 x [H ]f = 100 x 0,6 + 200 x 0,3+ 300 x [H ]f = 60 + 60+ [H ]f = 120 : 300+ [H ]f = 0,4 mol/L+ file:///C:/Documents and Settings/Professor Conectado/Meus documentos/e-mail de mensagens/ENCANTE-SE.pps#1. Slide 1 04) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos citados tem(êm) caráter ácido apenas: Líquido Leite Coca-cola Água de lavadeira 10 [ H ] [ OH ] + – 10 Café preparado Lágrima 10 – 7 10 – 3 10 – 5 – 12 10 – 7 10 – 11 10 – 9 – 2 Água do mar 10 – 8 10 – 6 10 – 7 10 – 7 a) O leite e a lágrima. b) A água de lavadeira. c) O café preparado e a coca-cola. d) A água do mar e a água de lavadeira. e) A coca-cola. Como os valores das concentrações hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos, é comum representá-las na forma de logaritmos e, surgiram os conceitos de pH e pOH pH pOH = = – log [ H ] – log [ OH ] + – Na temperatura de 25°C Em soluções neutras pH = pOH = 7 Em soluções ácidas pH < 7 e pOH > 7 Em soluções básicas pH > 7 e pOH < 7 Podemos demonstrar que, a 25°C, e em uma mesma solução pH + pOH = 14 01) A concentração dos íons H de uma solução é igual a 0,0001. O pH desta solução é: a) 1. b) 2. c) 4. d) 10. e) 14. pH = – log [ H ] + + [ H ] + = 0,0001 mol/L10 mol/L – 4 – log 10 – 4 pH = pH = – ( – 4) x log 10 pH = 4 x 1 pH = 4 02) A concentração hidrogeniônica de uma solução é de 3,45 x 10 íons – g/L. O pH desta solução vale: – 11 Dado: log 3,45 = 0,54 a) 11. b) 3. c) 3,54. d) 5,4. e) 10,46. [ H ] = 3,45 x 10 + – 11 pH = – log [H ] + pH = – log (3,45 x 10 )– 11 pH = – [log 3,45 + log 10 ] – 11 pH = – [ 0,54 – 11 ] pH = 11 – 0,54 pH = 10,46 03) Considere os sistemas numerados (25°C) pH = 6,0Saliva5 pH = 8,5Sal de frutas4 pH = 8,0Clara de ovos3 pH = 6,8Leite2 pH = 3,0Vinagre1 A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar: a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4. b) O de maior acidez é o número 1. c) O de número 5 é mais ácido que o de número 2. d) O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5. e) O de menor acidez é o sal de frutas. 1 tem pH = 3 [ H ] + = 10 – 3 = 10 – 6 10 – 3 10 3 o 1 é 1000 vezes mais ácido do que 5, então é FALSO 5 tem pH = 6 [ H ] + = 10 – 6 04)Na tabela, há alguns sistemas aquosos com os respectivos valores aproximados de pH, a 25°C. pH = 3,0vinagre saliva limpa - forno pH = 8,0 pH = 13,0 pH = 9,0 pH = 1,0 água do mar suco gástrico Considerando os sistemas aquosos da tabela, é correto afirmar que: a) O vinagre é três vezes mais ácido que o suco gástrico. pH = 3,0vinagre pH = 1,0suco gástrico [ H ] = 10 M+ – 3 [ H ] = 10 M+ – 1 = 10 – 2 é 100 vezes menor b) No vinagre, a concentração de íons H3O é cem mil vezes maior que a da saliva.+ pH = 3,0vinagre pH = 8,0saliva [ H ] = 10 M+ – 3 [ H ] = 10 M+ – 8 = 10 5 é 100000 vezes maior c) A água do mar é menos alcalina que a saliva e mais ácida que o vinagre. d) O sistema aquoso limpa - forno é o que contém o menor número de mols de oxidrila por litro. e) O suco gástrico constitui um sistema aquoso fracamente ácido. 05) As características ácidas e básicas de soluções aquosas são importantes para outras áreas além da “Química”, como, por exemplo, a Saúde Pública, a Biologia, a Ecologia, e Materiais. Estas características das soluções aquosas são quantificadas pelo pH, cuja escala é definida em termos da constante de ionização da água (Kw) a uma dada temperatura. Por exemplo, a 25C a constante de ionização da água é 10–14 e a 63 C é 10–13. Sobre o pH de soluções aquosas a 63C julgue os itens abaixo: pH + pOH = 13. 0 0 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5. 1 1 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0. 2 2 Uma solução com pH igual a 6,7 é ácida. 3 3 4 4 A concentração de íons hidroxila na água pura (neutra) é igual 10–7 mol/L. 0 6,5 13 ácida neutra básica63ºC Kw = 10 – 13 06) Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco de tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH = 6,4, pode-se afirmar que, nesta temperatura: a) o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas. b) o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas. c) a água sanitária apresenta propriedades básicas. d) o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades ácidas. e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas. 0 7,0 14 ácida neutra básica25ºC Kw = 10 – 14 Cafezinho: pH = 5,0 Propriedades ácidas Suco de tomate: pH = 4,2 Propriedades ácidas Água sanitária: pH = 11,5 Propriedades básicas Leite: pH = 6,4 Propriedades ácidas 07)O pH de fluidos em partes distintas do corpo humano tem valores diferentes, apropriados para cada tipo defunção que o fluido exerce no organismo. O pH da saliva é de 6,5; o do sangue é 7,5 e, no estômago, o pH está na faixa de 1,6 a 1,8. O esmalte dos dentes é formado, principalmente por um mineral de composição Ca10(PO4)6(OH)2. Após as refeições, ocorre diminuição do pH bucal. O pH do sangue é mantido aproximadamente constante pelo seguinte equilíbrio químico, envolvendo o íon bicarbonato: H CO HCO2 3 + - ( aq ) 3( aq ) H + ( aq ) Com base nestas informações avalie as seguintes proposições: A concentração de íons H+ é maior na saliva que no sangue. 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 A concentração de H+ no estômago é maior que 10 – 2 mol/L. Um aumento na acidez da saliva pode resultar em ataque ao esmalte dos dentes. O bicarbonato pode ser usado para elevar o pH do estômago. A adição de uma base em um meio contendo acido carbônico, íons Hidrogênio e bicarbonato causará deslocamento do equilíbrio mostrado no enunciado da questão no sentido da formação dos reagentes. 08) À temperatura ambiente, o pH de um certo refrigerante, saturado com gás carbônico, quando em garrafa fechada, vale 4. Ao abrir-se a garrafa, ocorre escape de gás carbônico. Qual deve ser o valor do pH do refrigerante depois de a garrafa ser aberta? a) pH = 4. b) 0 < pH < 4. c) 4 < pH < 7. d) pH = 7. e) 7 < pH < 14. É o processo em que a água reage com o cátion ou o ânion de um sal Este processo é reversível, devendo ser analisado seguindo os princípios do equilíbrio químico HIDRÓLISE SALINA Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fracos. Os casos fundamentais são: Hidrólise de um sal de ácido forte e base fraca. Hidrólise de um sal de ácido fraco e base forte. Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fortes. HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E BASE FRACA água solução ácida pH < 7 O que ocorreu na preparação da solução? NH4NO3 (aq) + HOH (l) NH4OH (aq) + HNO3 (aq) ❖ O HNO3, é um ácido forte, e se encontra totalmente ionizado. HNO3 (aq) H (aq) + NO3 (aq)+ – ❖ O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada. NH4OH (aq) NH4OH (aq) Assim, teremos: NH4 + NO3 + H2O NH4OH + H + NO3 + – + – Isto é: NH4 + H2O NH4OH + H+ + HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E BASE FORTE água solução básica pH > 7 O que ocorreu na preparação da solução? KCN (aq) + HOH (l) KOH (aq) + HCN (aq) ❖ O KOH, é uma base forte, e se encontra totalmente dissociada. KOH (aq) K (aq) + OH (aq)+ – ❖ O HCN, por ser um ácido fraco, encontra-se praticamente não ionizado. HCN (aq) HCN(aq) Assim, teremos: K + CN + H2O K + OH + HCN+ – + – Isto é: CN + H2O HCN + OH– – HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FRACO E BASE FRACA água solução final pH > 7 ou pH < 7 O que ocorreu na preparação da solução? NH4CN (aq) + HOH (l) NH4OH (aq) + HCN (aq) ❖ O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada. ❖ O HCN, por ser um ácido fraco, encontra-se praticamente não ionizado. A solução final pode ser ligeiramente ácida ou ligeiramente básica; isto depende da constante (Ka e Kb) de ambos Neste caso: Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é maior que Ka; então a solução será ligeiramente básica HIDRÓLISE DE UM SAL DE ÁCIDO FORTE E BASE FORTE água solução final é neutra pH = 7 O que ocorreu na preparação da solução? NaCl (aq) + HOH (l) NaOH (aq) + HCl (aq) ❖ O NaOH, é uma base forte, e se encontra totalmente dissociada. NaOH (aq) Na (aq) + OH (aq)+ – ❖ O HCl, é um ácido forte, e se encontra totalmente ionizado. HCl (aq) H (aq) + Cl (aq)+ – Assim, teremos: Na + Cl + H2O Na + Cl + OH + H + – +–+ – Isto é: H2O H + OH + – não ocorreu HIDRÓLISE 01) Solução aquosa ácida é obtida quando se dissolve em água o sal: a) NaHCO3. b) K2SO4. c) KCN. d) KF. e) NH4Cl pHmetro file:///C:/Documents and Settings/Professor Conectado/Meus documentos/Meus vídeos/pHmetro.swf 02) O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em água será: a) igual a 3,0. b) igual a 12,0. c) maior que 7,0. d) igual ao pH da água. e) menor que 7,0. pHmetro file:///C:/Documents and Settings/Professor Conectado/Meus documentos/Meus vídeos/pHmetro.swf 03) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul em meio básico. Considere os seguintes sistemas: I. Água pura. II. CH3COOH 1,0 mol/L. III. NH4Cl 1,0 mol/L. Indique, na tabela que segue, a coluna contendo as cores desses sistemas depois da adição de azul de bromotimol, respectivamente: a) verde, amarela, azul. b) verde, azul, verde. c) verde, amarelo, verde. d) verde, amarela, amarelo. e) azul, amarelo, azul. pHmetro file:///C:/Documents and Settings/Professor Conectado/Meus documentos/Meus vídeos/pHmetro.swf 04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se dissolver em água, produzindo uma solução básica. Esta é uma característica do: a) Na2S. b) NaCl. c) (NH4)2SO4. d) KNO3. e) NH4Br. É a expressão que exprime o equilíbrio das reações de hidrólise. Para a reação NH4 + H2O NH4OH + H+ + A expressão da constante de hidrólise é: Kh = [ NH4OH ] [ H ]+ [ NH4 ]+ Podemos relacionar a constante de hidrólise (Kh), com a constante de ionização da água e as constantes de ionização e dissociação dos ácidos e das bases pelas expressões: Para a hidrólise do cátion, isto é, para sais formados por ácido forte e base fraca, usamos a relação: K K K h = w b Para a hidrólise do ânion, isto é, para sais formados por ácido fraco e base forte, usamos a relação K K K h = w a Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion, para sais formados por ácido fraco e base fraca, a relação será: K K K K h = w b a x 01) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH –], pH, pOH e Kh para essa solução e o Kb para o NH4OH. Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C. O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca), então ocorre a hidrólise do cátion NH4 +, então: início reage e produz equilíbrio 0,2 0,2 mol/L 0,0constante constante 0,0 NH4 + H2O NH4OH + H + + Reage e produz: 0,2 x 0,005 = 0,001 = 10 – 3 10 – 3 10 – 3 10 – 3 10 – 3 10 – 3 Kh = + pH = - log 10 – 3 pH = 3 [H ] = 10 mol/L + – 3 [OH ] = 10 mol/L – 11– e pOH = 11 [NH4 ]+ [NH4OH] [H ] = 5 x 10 – 6 2 x 10 10 – 3 – 1 10 X– 3 Kh = Kw Kb = 2 x 10 – 9 5 x 10 = – 6 10 – 14 Kb Vamos considerar um sistema contendo uma solução saturada com corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS). Teremos dois processos ocorrendo: vd vp FeS (s) Fe (aq) + S (aq)2 –2+ No equilíbrio a velocidade de dissolução (vd) é igual à velocidade de precipitação (vp). Então teremos que: Kc = [ Fe ] [S ]2–2+ [FeS] = [ Fe ] [S ]2–2+Kc x [FeS] KS produto de solubilidade KS Conhecendo-se a solubilidade do sal, podemos determinar o Kps. KS = [ Ag+ ] 2 [SO4 – 2 ] –22 x 10 mol/L 01) Em determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma temperatura? Ag2SO4 2 Ag + + SO4 –22 x 10 mol/L–24 x 10 mol/L –2 KS = (4 x 10 – 2 )2 x 2 x 10 – 2 KS = 16 x 10 – 4 x 2 x 10 – 2 KS = 32 x 10 –6 KS = 3,2 x 10 –5 02) A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em água é 2,0 x 10 – 2 mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal à mesma temperatura é: a) 4,0 x 10 – 4. b) 8,0 x 10 – 4. c) 6,4 x 10 – 5. d) 3,2 x 10 – 5. e) 8,0 x 10 – 6. XY X+A + Y – B 2,0 x 10 – 2 2,0 x 10 – 2 2,0 x 10 – 2 Kps = [ X+A ] [Y – B ] Kps = 2,0 x 10 – 2 x 2,0 x 10 – 2 Kps = 4,0 x 10 – 4 03) A solubilidade deum fosfato de metal alcalino terroso a 25°C é 10 – 4 mol/L. O produto de solubilidade deste sal a 25°C é, aproximadamente, igual a: a) 1,08 x 10 – 8. b) 1,08 x 10 – 12. c) 1,08 x 10 – 16. d) 1,08 x 10 – 18. e) 1,08 x 10 – 2. Me3(PO4)2 3 Me + 2 + 2 PO4 – 3 10 – 4 3 x 10 – 4 2 x 10 – 4 Kps = 27 x 10 – 12 x 4 x 10 – 8 Kps = 108 x 10 – 20 Kps = (3 x 10 – 4 )3 x (2 x 10 – 4 ) 2 Kps = [ Me+ ] 3 x [ PO4 – 3 ] 2 Kps = 1,08 x 10 – 18 04) O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob 25°C. A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a: a) 4 x 10 – 5. b) 16 x 10 – 5. c) 8 x 10 – 10. d) 4 x 10 – 10. e) 32 x 10 – 20. S Ks BaCO3 Ba +2 + CO3 –2 S S = [Ba ]+2 [CO3 ] –2 1,6 x 10 – 9 xS S S = 1,6 x 10 – 92 S = 16 x 10 – 10 S = 4 x 10 – 5 05) Uma solução saturada de base representada por X(OH)2, cuja reação de equilíbrio é X XOH OH H 2 2 2O aq aq s 2+ + -( ) ( ) ( )( ) tem pH = 10 a 25°C. O produto de solubilidade (KPS) do X(OH)2 é: a) 5 x 10 – 13. b) 2 x 10 – 13. c) 6 x 10 – 1. d) 1 x 10 – 12. e) 3 x 10 – 10. X(OH)2 X +2 + 2 OH – pH = 10 → pOH = 4, então, [OH – ] = 10 – 4 mol/L 10 – 45 x 10 – 5 Kps = [ X+2 ] x [ OH – ] 2 Kps = (5 x 10 – 5 ) x ( 10 – 4 ) 2 Kps = 5 x 10 – 5 x 10 – 8 Kps = 5 x 10 – 13