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06/12/2022 1 Centro de Ciências da Natureza - Departamento de Química DQU0120 - Química dos Metais de Transição– 2022 Prof. Jean C. S. Costa Universidade Federal do Piauí Elementos do bloco d: propriedades, importância, obtenção e aplicação dos principais compostos. Compostos de Coordenação. Conceito de compostos de coordenação. Propriedades físicas e químicas dos compostos de coordenação. Teorias de Jorgensen e Teoria de Werner. Notação e nomenclatura. Número atômico efetivo (NAE). Determinação do NAE de compostos de coordenação. Utilização do NAE para a previsão do número de coordenação de compostos organometálicos. Efeito quelato. Constante de estabilidade. Influencia do ligante e do íon metálico na estabilidade dos complexos. Reações de substituição em compostos de coordenação octaédrico. Efeito trans. Isomeria de complexos. Fundamentos da Teoria de Valência. Previsão da geometria molecular (hibridação do átomo central).. Fundamentos da Teoria do Campo Cristalino (TCC). Energia de Estabilização do Campo Cristalino de complexos octaédricos e tetraédricos. Desdobramento do campo cristalino de complexo quadrado plano. Fatores que alteram a magnitude da energia do campo cristalino Espectros eletrônicos dos compostos de coordenação. Teoria do Orbital Molecular. Ligação e . Retrodoação. Série espectroquímica. Teorema de Jahn-Teller. Previsões de distorções em compostos octaédricos. 06/12/2022 2 PRÁTICA ASSUNTO I II III IV V DO COBRE AO COBRE - será elegantemente demonstrado como a síntese inorgânica pode ser convenientemente utilizada para a preparação dos mais variados compostos de cobre, num experimento em que se começa e termina com cobre metálico. Síntese e caracterização do [Cu(NH3)4]SO4.H2O - Cobre é um metal avermelhado que apresenta condutividade térmica e elétrica elevadas. Podem existir nos estados de oxidação I, II e III. O estado de oxidação II é mais estável em soluções aquosas. Isomeria de hidratação – Síntese do [Ni(NH3)6]Cl2 - O íon Ni(II) em solução aquosa encontra- se coordenado a 6 moléculas de água em uma geometria octaédrica, formando o íon complexo [Ni(H2O)6] 2+, de cor verde. Em muitos casos, a formação de outros complexos ocorre através de reação de substituição das moléculas de água por outros ligantes (moléculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc., ou ânions: Cl -, OH-, etc.). Síntese do cloreto de pentaminclorocobalto(III)-[CoCl(NH3)5]Cl2 - É possível substituir o ligante Cl- por H2O ou NO2 - para se obter os compostos [Co(NH3)5H2O]Cl3 e os isômeros nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, respectivamente Obtenção do tetraoxomanganato(VI) de potássio - Nesta prática, faremos a síntese de tetraoxomanganato (VI) de potássio K2[MnO4] para comparar seu espectro eletrônico com o espectro de tetraoxomanganato (VII) de potássio K[MnO4]. Preparar K2MnO4, obter seu espectro eletrônico e compará-lo com o espectro eletrônico de KMnO4. METAIS ALCALINOS 06/12/2022 3 METAIS ALCALINOS Velocidade: Li < Na < K Li Na K K → maior velocidade → baixo ponto de fusão Termodinâmica x Cinética ΔG = - nFEo METAIS ALCALINOS Monóxidos O2- Peróxidos O2 2- KO2 Li2O Superóxidos O2 - Na2O2 K, Rb e Cs 06/12/2022 4 7 Os carbonatos do grupo 2 se decomporem em óxidos pelo aquecimento ( excerto Be) MCO3(s) → MO(s) + CO2(g) METAIS ALCALINOS TERROSOS A pedra preciosa esmeralda tema mesma fórmula mínima do berilo, mas contém pequenas quantidades de cromo (responsável pela cor verde). METAIS ALCALINOS TERROSOS Berílio Pequena fração de Al3+ substituída por Cr3+ na estrutura → Be3Al2(SiO3)6 06/12/2022 5 FAMÍLIA DO BORO Anomalia na tendência geral de redução da eletronegatividade. Consequência do aumento da carga nuclear efetiva dos elementos 4p Devido a presença dos elétrons 3d ( baixo poder de blindagem) 10 Lacuna das bandas de energia (band gap) a 25oC Material Egap /eV C(diamante) 5,47 Si 1,12 Ge 0,66 Sn <0,1 Isolante Condutor Semicondutor Teoria de Bandas Metais, semicondutores, isolantes 6 C 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb (14) ca rá ter m etá lico GRUPO DO CARBONO (FAMÍLIA 14) 06/12/2022 6 11 5 S cm-1 a 25oC aumenta com o aumento da temperatura Semicondutor 3 x 104 S cm-1 a 25oC decresce com o aumento da temperatura Condutor Condutividade ou condutância elétrica. Esta propriedade corresponde ao inverso da resistência e pode ser entendida fisicamente como a facilidade com que um determinado material permite a condução de corrente elétrica. Sua unidade é definida como -1 = S (siemens). Condutividade perpendicular ao plano Condutividade Paralela ao plano GRAFITA GRUPO DO CARBONO (FAMÍLIA 14) GRUPO DO CARBONO (FAMÍLIA 14) (a) Carregada; (b) Descarregando; (c) Descarregada; (d) Carregando; 06/12/2022 7 Nb Estas ligas devido à resistência são geralmente usadas para a fabricação de tubos transportadores de água e petróleo a longas distâncias. Usado em indústrias nucleares devido a sua baixa captura de neutrons termais. Devido a sua coloração é utilizado, geralmente na forma de liga metálica, para a produção de joias como, por exemplo, os piercings. Quantidades apreciáveis de nióbio são utilizados em superligas para fabricação de componentes de motores de jatos , subconjuntos de foguetes , ou seja, equipamentos que necessitem altas resistências a combustão. Pesquisas avançadas com este metal foram utilizados no programa Gemini. O nióbio está sendo avaliado como uma alternativa ao tântalo para a utilização em capacitores. O nióbio se converte num supercondutor quando reduzido a temperaturas criogênicas. APLICAÇÕES Vanádio, Tântalo e Tungstênio 06/12/2022 8 06/12/2022 9 Abundância elementos de transição Fontes dos elementos na natureza 06/12/2022 10 A extração de um metal a partir do seu óxido: MO(s) + ½ C(s) M(s) + ½ CO2(g) MO(s) + C(s) M(s) + CO (g) A redução do óxido depende da competição com o carbono pelo oxigênio ligado ao metal. OBTENÇÃO DE METAIS ∆G = ∆H - T∆S Em uma dada temperatura, um determinado redutor poderá remover o oxigênio de qualquer óxido que se encontre acima dele no diagrama, pois a sua combinação com o oxigênio produz um óxido mais estável. O Diagrama de Ellingham ∆G = ∆H - T∆S 06/12/2022 11 ∆G=∆H-T∆S
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