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Primeira Lista de Exercícios Graduação Questões Conceituais 1. Quais são as unidades no sistema internacional de entalpia, energia interna, capacidade calorífica específica, temperatura, quantidade de calor e quantidade de trabalho. 2. Que é energia interna de um sistema? 3. Que fenômeno físico contribui para a energia interna de um gás ideal monoatômico? 4. Que difere a entalpia da energia interna? 5. Qual a principal característica de uma função de estado? 6. Quantidades de calor e trabalho são funções de estado? Justifique. 7. Energia interna e Entalpia são funções de estado? Justifique. 8. Explique a diferença entre propriedade extensiva e intensiva. 9. Indique se a propriedade é intensiva ou extensiva: densidade, temperatura, energia interna, pressão, entalpia, quantidade de calor, composição, massa, número de moles e quantidade de trabalho. 10. Quando se deve empregar a entalpia para medir uma quantidade de calor? 11. Quando se deve empregar a energia interna para medir uma quantidade de calor? 12. Qual a diferença entre processo exotérmico e endotérmico? Na convenção proposta, qual o sinal dos processos exotérmico e endotérmico? 13. Que é um processo adiabático? 14. Que é um processo diatérmico? 15. Um processo fechado diatérmico pode trocar partículas com a vizinhança? 16. Qual a pressão que um mol de gás ideal monoatômico exerce sobre as paredes de um recipiente com o volume de 2m3 a temperatura de 27°C? 17. Qual o volume que três moles de gás ideal ocupam a 1000°C e a pressão de 2 atm? Qual o volume equivalente nas CNTP? 18. Qual o trabalho exercido por um gás ideal quando seu volume passa de 1 m3 para 4 m3 e a pressão externa sobre o recipiente é mantida a 1 bar? Que precisou ser feito sobre este gás ideal para ele mudar de volume? 19. Que representa experimentalmente a entalpia e como pode ser medida? 20. Que representa experimentalmente a energia interna e como pode ser medida? 21. Que representa entropia e como pode ser obtida experimentalmente? 22. A entalpia de uma substância pura é determinada experimentalmente com calorímetro de queda e os dados ajustados por mínimos quadrados com a equação: T mTmmH 531 . ++= Calcule a capacidade calorífica e a entropia desta substância em função da temperatura. 23. Que é a entropia de uma substância pura, cristalina e monoatômica, na termodinâmica estatística (por exemplo, 1 mol de cobre monocristalino)? 24. Como a eficiência de uma máquina térmica segundo o ciclo de Carnot pode ser aumentada? 25. Quando uma geladeira irá funcionar com maior eficiência? No inverno, ou no verão? Explique. 26. Quantos microestados existem em um sistema constituído de 3 partículas que podem ocupar 5 níveis de energia e de 1000 partículas que ocupam 100 níveis de energia? 27. Qual a entropia de um sistema constituído de 100 partículas que podem ocupar 3 níveis distintos de energia quando todas as partículas estão no mesmo nível de energia? 28. Deduza a expressão para a entropia configuracional de uma mistura aleatória de uma solução contendo três elementos (A, B, C). 29. Pode a entropia de uma substância aumentar durante um processo reversível? E a entropia do universo? 30. Deduza a influência da pressão sobre a entropia de uma substância pura. 31. Um gás ideal sofre uma expansão adiabática reversível que dobra seu volume inicial. Qual a variação de entropia da substância e do universo durante o processo? Qual a razão entre a temperatura inicial e final do gás? 32. Que tipo de trabalho é medido pela função energia livre de Gibbs? Quando devemos empregar esta função? 33. Sob que condições devemos empregar a energia livre de Helmholtz para determinar o estado mais estável de um sistema? Justifique com uma breve demonstração. 34. Qual o valor da energia livre de Gibbs de um gás ideal em função da temperatura? Suponha que a capacidade calorífica a pressão constante não varie com a temperatura. 35. Sob que condições devemos empregar a energia livre de Gibbs para determinar o estado mais estável de um sistema? Justifique com uma breve demonstração. 36. Por que uma substância pode ter uma entropia diferente de 0 a 0K? Dê três exemplos de substâncias que não atendem a Terceira Lei da Termodinâmica. 37. Encontre as expressões para o coeficiente de expansão térmica isobárica e o coeficiente de compressibilidade isotérmica para um gás ideal a partir da equação de estado do gás ideal, pV=nRT. 38. Por que a capacidade calorífica a pressão constante é sempre maior que a capacidade calorífica a volume constante para uma mesma substância? 39. Um gás ideal sofre uma expansão isobárica reversível que dobra seu volume inicial. Qual a variação de entropia da substância e do universo durante o processo? Qual a razão entre a temperatura inicial e final do gás? 40. Que entende por estabilidade termodinâmica? Escreva duas condições de estabilidade de um sistema termodinâmico e explique sua aplicação. 41. Deduza a influência da pressão sobre a energia livre de Gibbs de uma substância pura a temperatura constante. 42. Deduza a influência da pressão sobre a entalpia de uma substância pura a temperatura constante. 43. Deduza a relação de Clausius-Clayperon para a condição de equilíbrio entre duas fases de uma substância pura (coexistência). 44. Deduza uma expressão para o efeito da redução da pressão sobre a temperatura de ebulição de um líquido? Empregue a equação para explicar o efeito da pressão. (Assuma que a entalpia de ebulição não depende da temperatura e que as capacidades caloríficas do líquido e seu vapor sejam idênticas). 45. Apresente um argumento simples para justificar que o uso do metano como combustível é menos poluente que qualquer outro combustível orgânico. 46. Calcule a temperatura crítica de um gás que siga a equação de estado de Van der Walls. 47. Deduza o efeito da pressão na energia de Gibbs de um gás ideal a temperatura constante. 48. Que entende por pressão parcial de um gás? 49. Deduza a energia de Gibbs de um gás ideal em função da temperatura e da pressão. Considere que o calor específico molar seja constante e que a pressão de referência seja de 1 bar. 50. Explique o significado dos parâmetros da equação de Van der Walls para gases reais que a tornam distinta da equação de estado de um gás ideal. 51. Que condições limites podem transformar o comportamento de um gás real em ideal? Explique. 52. Que entende por fugacidade e quando deve ser empregada? Dados Gerais: 1 atm = 101325 Pa; R=8,314 J/mol.K; 1 bar = 100000 Pa Questões Práticas (Será permitida a consulta às soluções escritas a mão pelo próprio aluno) 1. Qual a quantidade de calor necessária para aquecer um vergalhão (cilindro) de aço de 25 mm de diâmetro e 10 m de comprimento da temperatura ambiente (25 oC) até 500 oC? Equipare o aço ao ferro puro densidade (Fe, CCC, 298,15 K)=7874 kg/m3 CP(Fe, CCC) = 37,142 + 6,170.10-3.T – 250,83.T-1/2 J/mol.K 2. 400 g de gelo a 0oC é colocado em um copo com 200 mL de água a 26oC. Qual a temperatura final do sistema se este for mantido isolado do ambiente? Qual a quantidade de água líquida presente no copo? CP = 75,47 J/mol.K ∆fusãoH(H2O, 273,15 K) = 6,01 kJ/mol 3. Dois corpos com uma mesma massa, m, e mesma capacidade calorífica específica a pressão constante, c, estão separados um do outro e do ambiente por um recipiente adiabático. Cada corpo está inicialmente numa temperatura distinta, 3T e 5T, e, então, são permitidos entrar em equilíbrio térmico. Qual a temperatura final do sistema? Qual a quantidade de calor transferido do corpo mais quente para o mais frio? Qual a variação de entropia do universo? O processo é reversível? 4. Em um determinado queimador, um mol de metano reage com oxigênio presente numa quantidade de ar 10% maior que a quantidade necessária para consumir todo o metano , a pressão de 1 atm e temperatura de 25oC, liberando uma quantidade de calor suficiente para aquecer os produtos de reação e os gases não reagidos até 1127oC.Supondo que a reação tenha sido completa, qual a quantidade de energia que não foi empregada no aquecimento dos gases (perda térmica)? 5. Um aterro sanitário possui 20% em massa de carbono em produtos orgânicos, ou inorgânicos, que contenham carbono. O oxigênio do ar reage com este material liberando calor. Estime a quantidade máxima de calor que pode ser liberada em 1 tonelada de material se todo o carbono estiver na forma de grafite. Qual a quantidade de água que esta reação poderia aquecer de 25°C até 70°C. Considere que a capacidade calorífica da água é constante nesta faixa de temperatura (Cp=75,47 J/mol.K). 6. Derive uma expressão para a variação da temperatura de uma substância que sofra uma mudança adiabática do volume. A temperatura aumenta ou diminui com uma redução do volume? (sugestão: S=S(T,V), encontre a diferencial de S e faça S constante.) 7. Calcule a variação adiabática da temperatura do ar em função da altura com relação ao nível do mar. Dica: lembrar que a pressão atmosférica resulta da coluna de ar acima do nível do mar e maiores alturas resultam numa menor coluna de ar. 8. Qual a influência do aumento da pressão de 1 bar para 400 bar na entalpia de transformação do ferro sólido em líquido. A partir dos seus resultados argumente sobre a importância da pressão nas transformações de fase envolvendo fases condensadas. ∆fusãoH(Fe, 1811 K) = 13780 J/mol densidade (Fe, CCC,1811 K)=7670 kg/m3 densidade (Fe, Líquido,1811 K)=7000 kg/m3 Massa Atômica 55,845 g/mol 9. Qual a influência do aumento da pressão de 1 bar para 400 bar na entalpia de transformação do cobre sólido em líquido. A partir dos dados experimentais e resultados encontrados argumente sobre a importância da pressão nas transformações de fase envolvendo fases condensadas. 10. Um recipiente separado das vizinhanças por uma parede adiabática está dividido em dois volumes de 2V e V. O volume menor contem 4 moles de um gás ideal enquanto o volume maior foi evacuado. A pressão do gás no volume menor é de 10000 Pa e a temperatura de 100oC. Qual o valor do volume menor em metros cúbicos? Qual a variação de entropia do universo quando a divisória que separa os dois volumes é removida rapidamente? Qual a pressão e temperatura finais após a retirada da divisória? Qual o volume do gás nas CNTP? 11. Um recipiente rígido, mantido a temperatura constante e isolado de qualquer vizinhança, está divido em dois compartimentos de volume 2V e V. O compartimento de maior volume contém 1 mol de um gás ideal A, enquanto o outro contém 2 mol do gás ideal B. Calcule a variação de entropia dos gases dentro do recipiente quando a divisória entre os dois compartimentos for removida. Qual a variação de entropia do universo? Refaça os cálculos anteriores para a condição em que os gases A e B são idênticos. 12. O gás propano (C3H8) é empregado para o aquecimento de um forno de secagem de grãos. O gás combustível entra a temperatura ambiente, reage com excesso de ar e os produtos da combustão saem do queimador a 1000 K. O gás de combustão é misturado com ar na temperatura ambiente numa quantidade suficiente para que a mistura gasosa empregada na secagem fique a 400 K. Quantos moles de gás de secagem estarão disponíveis para cada mol de propano queimado? Que fatores deverão ser ainda considerados para avaliar a eficiência deste forno de secagem? Obtenha dos dados termodinâmicos da literatura. Dica: Considere que a queima ocorre na temperatura ambiente e toda a energia da queima é empregada para aquecer o produto da queima e o nitrogênio do ar até 1000 K. 13. Um pesquisador montou um laboratório de coleta automática de dados num lugar muito quente e ensolarado durante o dia e frio (10oC) durante a noite. O laboratório continha um computador, um rádio-transmissor e aparelhos analíticos que consumiam 400 W de potência. Para economizar energia das baterias, este pesquisador construiu um reservatório de água que era aquecida até 75oC durante o dia e a noite acionava uma máquina térmica que produzia a eletricidade necessária para acionar o laboratório durante 6 horas. Considerando que esta máquina térmica trabalhava com a maior eficiência possível, calcule o tamanho do reservatório de água. Considere o calor específico da água constante e igual a 4,185 kJ/kg.K. 14. Umidade relativa é a quantidade de água presente na atmosfera na forma vapor dividida pela quantidade máxima de vapor que poderia estar presente numa dada temperatura. Um ar saturado de água a 35oC contém 26,5 g de água por kilograma de ar seco. A umidade relativa média do Rio de Janeiro é de 70%. Calcule a quantidade de entalpia que precisa ser retirada do ar do Rio de Janeiro, por unidade de massa, para reduzir a temperatura de 10oC. Qual será a variação de entalpia se o ar estiver com 10% de umidade? Qual das situações deverá gastar mais energia? (Obs.: não considere a eventual condensação de água e assuma as capacidades caloríficas como constantes.) 15. Escreva uma expressão para a energia livre do óxido de zinco em função da temperatura empregando os dados disponíveis na literatura para o calor específico, entropia e entalpia de formação a 298 K. Coloque esta equação num gráfico na faixa de 298 até 1700 K. Esta função pode ser aproximada por uma linha reta (função linear)? CP = 49,02+5,11.10-3.T- 9,13.105.T-2 J/mol.K ∆fH(ZnO, 298,15 K) = -350,79 kJ/mol So (ZnO, 298,15 K) = 43,66 J/mol 16. Escreva uma expressão para a energia livre do óxido de alumínio em função da temperatura empregando os dados disponíveis na literatura para o calor específico em função da temperatura, entropia e entalpia de formação a 298 K Coloque esta equação num gráfico na faixa de 298 a 1600 K. 17. Um forno (ou uma turbina) queima gás natural, CH4, com ar. Estabeleça o conjunto de equações para determinar todas as espécies gasosas em equilíbrio numa data temperatura T. Sabe-se que µ m3 CNTP por min de gás estão sendo queimados por α m3 CNTP por min de ar. O gás e o ar são fornecidos a temperatura de 25oC. A pressão total do sistema é 1 atm. Considere as seguintes espécies gasosas como possíveis produtos da queima: H2, O2, H2O, CO, CO2, N2, NO, NO2 e NH3. Todos os gases se comportam como gases ideais. 18. Empregue a relação de Clausius-Clayperon para determinar pressão de equilíbrio entre a água líquida e seu vapor a temperatura de 600 K. Dica: lembre que a temperatura de ebulição da água é de 100oC a pressão de 101325 Pa (1 atm). ∆ebuliçãoH(H2O, 373,15 K) = 41,11 kJ/mol ATENÇÃO Procure os dados termodinâmicos em tabelas presentes em livros da biblioteca ou da Internet. Informe a fonte de dados.
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