lista de exercícios 6 - adição

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MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO 
 UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI 
 DIAMANTINA – MINAS GERAIS 
 Departamento de Química - FACET 
 
 
QUÍMICA ORGÂNICA I 
Prof. Rodrigo Moreira Verly 
 
REAÇÕES DE ADIÇÃO A DUPLAS LIGAÇÕES 
 
1) A adição de haletos de hidrogênio a alquenos pode ter diferentes graus de regioseletividade. 
 
i) Para qual das seguintes substâncias, a adição de haleto de hidrogênio (como por exemplo 
HCl) é mais altamente regioseletiva? Justifique. 
 
ii) Para qual das seguintes substâncias a adição de haleto de hidrogênio não é regioseletiva? 
Justifique. 
 
 
 
 
 
 
 
2) Complete os termos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
3) Escreva estruturas para os principais produtos orgânicos a partir das seguintes reações. Mostrar 
estereoisômeros quando aplicável. 
 
 
I II III
H3C
H3C
BH3
H2O2 / OH 
-
1)
2)
A
H2SO4
aquecimento
B
O3
Zn, H2O
1)
2) Ca)
Cl
CH3
(CH3)3CO
-
Na
+
(CH3)3COH D
HBr / ROOR
E
CH3C CH
NaNH2 
em
NH3(l) F
composto E
G
H2 / Ni2B
H
OsO4 
NaHSO3
1)
2)
I
b)
 
4) Escreva estruturas para os principais produtos orgânicos a partir das seguintes reações. Mostrar 
estereoisômeros quando aplicável. 
 
 
 
5) Escreva o mecanismo paa a seguinte reação forencendo apenas o produto principal. 
 
 
 
 
 
 
6) Começando com 2-metilpropeno (isobutileno) e usando quaisquer outros reagentes necessários, 
delineie uma síntese de cada um dos seguintes: 
 
 
7) Proponha um mecanismo que explique a formação dos seguintes produtos: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
8) Responda às seguintes questões: 
 
a) A hidratação de alquenos segue regra de Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao 
carbono mais hidrogenado. Entretanto, a hidroboração (adição de borano, BH3) a alquenos é 
anti-Markovnikov, sendo o hidrogênio adicionado ao carbono menos hidrogenado. Justifique 
esta afirmativa. 
 
b) Por que a desidratação de álcoois, para a formação de alquenos não ocorreria sem a presença 
de um ácido no meio reacional? 
 
 
 
 
CH3
H3C CH=CH2
CH3
CH3
CH3O CH3
a)
CH3OH / H
+
H3PO4b)
C C
H CH2CH3
CH3H3C Br2 / CH3OH
9) Escreva um mecanismo que explique a formação de éter etil isopropílico na seguinte reação. 
 
 
 
10) Quais os produtos seriam obtidos na adição de HBr ao 1-buteno? Justifique a sua resposta 
fornecendo o mecanismo que leva aos produtos. 
 
11) Quando, em reações separadas, 2-metilpropeno, propeno e eteno reagem com HI nas mesmas 
condições (concentração e temperatura), verifica-se que 2-metilpropeno reage mais rapidamente 
enquanto o eteno reage mais lentamente. Forneça uma explicação para essas taxas relativas. 
 
12) Complete o que está faltando nas rotas sintéticas dadas a seguir: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
13) Faça o mecanismo para formação dos produtos das reações abaixo com a configuração absoluta 
(R, S) para cada produto. 
 
a) 
 
 
b) 
 
14) O limoneno é um composto encontrado na laranja e no limão. Quando o limoneno é tratado com 
excesso de H2 e platina como catalisador, o produto da reação é o 1-isopropil-4-metilcicloexano. 
Quando o limoneno e tratado com ozônio e posteriormente com Zn e CH3COOH, os produtos da 
reação são HCHO e o composto com a estrutura dada a seguir. Com base nestas informações, 
forneça a formula estrutural do limoneno. 
a)
EH3O
+
C C
H3C CH3
O
H3C
H
+
DC
H3O
+
C C
H3C H
O
H3C
CH3
B
Cl2 / H2O
A
aquecimento
70%H2SO4 
H3C C
OH
CHCH3
CH3
H
CH3CH2CH2CH2OH
H2SO4 90%
150 graus
H2SO4 diluído
temp. ambiente
HH2SO4
70%
120 graus
Cl2 / H2O
O
O
1) O3
2) Zn , CH3COOHH2SO4
aquecimento
c)
b) F G I + J (mistura racêmica)
 (oticamente inativa)
K L
 
 
 
 
 
15) A reação de HBr com o 3-metilcicloexeno produz uma mistura de quatro produtos: cis- e trans-1-
bromo-3-metilcicloexano e cis- e trans-1-bromo-2-metilcicloexano. A reação análoga de HBr com 
o 3-bromocicloeeno produz trans-1,2-dibromocicloexano como único produto. Desenhe as 
estruturas dos possíveis intermediários em ambos substratos, e explique por que aapenas um único 
produto é formado na reação de HBr com o 3-bromocicloexeno. 
 
CH3
HBr
CH3
Br
CH3
Br
+
cis, trans cis, trans
Br
HBr
H
Br
Br
H 
 
16) A reação do cicloexeno com acetato de mercúrio (II), em CH3OH em vez de H2O, seguida pelo 
tratamento com NaBH4, produz o éter cicloexílico metílico em vez de cicloexanol. Sugira um 
mecanismo para esta reação. 
OCH3
1. Hg(OAc)2, CH3OH
2. NaBH4 
 
17) A hidroboração do 2-metil-2-penteno a 25ºC, seguida pela oxidação com H2O2 em meio alcalino, 
produz o 2-metil-2-pentanol, mas a hidroboração a 160ºC, seguida pela oxidação, produz o 4-metil-
1-pentanol. Explique. 
CH3
CH3
CH3
2-metil-2-penteno
1. BH3, THF, 25ºC
2. H2O2, OH
-
1. BH3, THF, 160ºC
2. H2O2, OH
-
CH3
CH3
OH
CH3
CH3
CH3OH
 
 
O O
O
H
18) A reação do tiocianogênio (N≡C-S-S-C≡N) com com o cis-ciclooctano procede segundo uma 
adição anti. Resultados de Ressonância Magnética Nuclear mostram a formação de um íon sulfônio 
como intermediário. Proponha um mecanismo para esta reação. 
SCN
SCN
(NCSSCN)
 
19) Os dois dímeros de 2-metilpropeno mostrados abaixo podem ser convertidos em 2,2,4-
trimetilpentano (conhecido pelo seu nome comum isooctano) para uso como um aditivo da gasolina. 
Sugira um mecanismo para esta conversão? 
+H2SO4 70%
2-metilpropeno
2,4,4-trimetilpenteno 2,4,4-trimetil-2-penteno
 
20) Forneça os produtos esperados para cada uma das seguintes reações: 
 
1. OsO4
2. NaHSO 3, H2O
1. OsO4
2. NaHSO 3, H2O
KMnO 4 frio diluído
1. O3
2. Zn/HOAc
a)
b)
d)
e)
1. KMnO 4, OH
-
, calorc)
2. H3O
+
 
 
21) Complete os compostos que estão faltando nas seguintes rotas sintéticas, fornecendo apenas o 
produto principal. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
2)
1) OsO4
NaHSO3
H2SO4 / aquecimento
CH3CH2C CNaHBr / ROOR
(CH3)3CONa
(CH3)3COH
HCl
2)
1) O3
Zn / H2O
Br2 /CH3OH
2)
1) BH3
H2O2/OH 
-
IH
H3C H
O O
CH3
G
C
E
D
C
B A
H3O
+1)
2)