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1 T.P.2 : Equilibrio de Electrolitos 1- a) HClO4 0,001 M El ácido Perclórico o Clorato (VII) de Hidrógeno es un ácido fuerte por lo tanto en sn. acuosa se disocia (casi) totalmente: HClO4 (aq) → H+ (aq) + ClO4 – (aq) entonces: p H= - log [0,001] = 3,00 b) HCl 0,5 M. El ácido Clorhídrico es un ácido fuerte, por lo tanto, se disocia (casi) completamente en sn. acuosa Tarea, p H= 0,30 c) NaOH 0,04 M. El Hidróxido de Sodio es una base fuerte y por ese motivo se disocia (casi) completamente en sn. acuosa: NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH- (aq) entónces p OH= - log [OH-] = - log 0,04 = 1,40 y como a 25°C: p H + p OH= 14,00, el p H = 12,60 d) Ca (OH) 2 1.10-3 M. El Hidróxido de Calcio también es una base fuerte: Ca (OH)2(aq) → Ca+2(aq) + 2 OH- (aq) 1.10-3 1.10-3 2 (1.10-3) p OH= -log (2. (1.10-3)) = 2,70 , p H= 11,30 2 – (a) [H3O+].[ OH-] = 1-10 -14 , luego: [ OH-] = 1-10 -14 / 3,24.10-12 = 3,09. 10-3 En 1 dm3 sn. ………………. 3,09-10-3 moles NaOH 7,5 dm3 sn. ……………… X = 0,023 moles NaOH N = m / M , así: m = N.M, m = 0,023 moles . 40,00 gr /mol = 0,926 gr. NaOH (b) “Si el p H es igual, también será igual la [OH-]” Mg (OH)2 → Mg+2 + 2 OH- 3,09-10-3 {Importante!! 3,09-10-3 M = 2X Luego: 3,09-10-3M / 2 = X= [ Mg (OH)2} Finalmente: [ Mg (OH)2 = 1,54. 10-3 M 3 – a) p HA= p HB , (1,00 < 1,30) b) [H3O+] B < [H3O+]A , (0,05 < 0,1) 2 c) p OHA < p OHB , (13 > 12,7) d) p OHB < p OHA , (12,7 < 13) e) p HA > p HB , ( 1,00 < 1,30) f) (n° moles H30+)B = (n° moles H3O+)A , (0,015 = 0,015) Aclaraciones: a) 150 cm3 de HNO3 0,1M El ácido Nítrico o Nitrato (V) de Hidrógeno es un ácido fuerte, la [H+] = [H3O+] =0,1M Además, 150 cm3 = 0,15 dm3 En 1 dm3 ……….. 0,1 moles [H+] 0,15 dm3 ………..X= 0,015 moles [H+] , p H= 13,00 b) HBr (aq) → H+(aq) + Br-(aq) El ácido Bromhídrico es fuerte en sn. acuosa, por lo tanto la [H+] = [H3O+] = 0,05 moles si tuviese 1000 cm3, pero en 300 cm3 sólo se disolvieron 0,015 moles. Así, p H= 1,30 y p OH= 12,70 Las afirmaciones b), d) y f) son las correctas 4 - Tarea 5 – (a) C6H5COOH + H2O ↔ C6H5COO(-) + H3O(+) Ác. Benzoico anión Benzoato En 1500 cm3 ----------------- 1,2 moles ác. Benzoico 1000 cm3 ---------------- X = 0,8 moles “ “ Este ácido es DÉBIL y por tal motivo NO se disociará completamente en sus iones componentes, de tal forma que tengo que plantear su Ka: [H3O(+)] [ C6H5COO(-) ] X2 Ka = --------------------------------------- = ----------------- , planteo la Ec, Cuadrática [ C6H5COOH] (0,8 - x) RECORDAR!! 3 Calculo x1 y x2 , sólo uno de estos dos valores tendrá sentido físico y obtengo ~que x1 = 6,97.10-3 = [H3O(+)] , luego p H= 2,15 RECORDAR!! “Puede “despreciarse” la x del denominador de Ka (el cálculo sería mucho más sencillo…) si la Concentración inicial (Ci) fuera mucho mayor que el valor de x1 (Ci >>x1) o bien, si el cociente ente Ka y Ci fuera menor a 2,5.10-3(Ka / Ci < 2,5.10-3)” (b) El Ác. Nítrico es un ácido fuerte y por lo tanto tendrá menor p H que un ácido débil como el Ác Benzoico. Así, el p H = -log (0,8) = 0,097 ~ 0,1 6) Tarea Se resuelve de manera similar al anterior pero aquí parto de la Kb dado que se trata de una base débil. Planteo la Ec, Cuadrática (puedo verificar previamente si desprecio o no la x del denominador de la constante y hago más sencillo el cálculo) hasta obtener dos valores de X. Selecciono el adecuado y ese será la x1 elegida: [OH-] = 3,70.10-4, p OH= 3,43 y p H= 10,57 7) p H= 5,07, [H3O(+)] = 10 -p H = 10-5,07 = 8,51. 10-6 X2 (8,51.10-6 )2 Ka = ------------------- = ----------------------- = 7,24.10-10 (0,1 – X) (0,1 – 8,51.10-6) Importante!!: Se podría “despreciar” la x del denominador usando los Criterios de Desprecio ya citados. 8) (a) Acetato de Sodio 0,18 M Acetato de Sodio tiene la siguiente fórmula química: CH3COONa pero de forma abreviada lo escribimos como: NaAc. Además, como esta sal proviene de un Ácido Débil y una Base Fuerte ocurrirá la Reacción de HIDRÓLISIS (del anión Acetato): 4 Entónces: NaAc → Na+ + Ac- (pero como el anión Acetato proviene de un Ácido Débil, dicho anión sufrirá HIDRÓLISIS al disolverse en agua dando lugar a la siguiente ecuación: Ac- + H2O ↔ HAc + OH- (Se liberan aniones Hidroxilos, (Ci – X) X X por lo tanto el pH de la solución será BÁSICO) Se obtiene la Constante de Hidrólisis (KH) que en este caso será igual a: KW KH = -------- = desarrollando este cociente y reemplazando, se Ka obtiene: KH = X2 / 0,18- X Pero la X del denominador puede despreciarse simplificándose el cálculo (recuerden que KW = 1.10-14= y reemplazando los datos se obtiene un valor de X = [OH-] = 1.10-5 Ahora calculo p OH = 5,00 y p H = (14 – 5,00) = 9,00 (Básico) (b) NH4NO3 0,1 M Se trata de la sal Nitrato de Amonio o Nitrato (V) de Amonio que proviene de un Ácido Fuerte (HNO3, ácido Nítrico) y una Base Débil (NH4OH, Hidróxido de Amonio) ocurriendo la Reacción de HIDRÓLISIS (del catión Amonio): Entónces: NH4NO3 → NH4+ + NO3- 0,1 0,1 0,1 (en este caso sufre HIDRÓLISIS, al disolverse en agua, el catión Amonio pues proviene de una Base Débil llamada Hidróxido de Amonio y tendrá lugar a la siguiente ecuación: NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ (Se liberan cationes Hidronio, (0,1 – X) X X por lo tanto el pH de la solución será ACIDO) Se obtiene la Constante de Hidrólisis (KH) que en este caso será igual a: KW KH = -------- = desarrollando este cocientey reemplazando, se Kb obtiene: KH = X2 / 0,1 - X 5 Pero la X del denominador puede despreciarse simplificándose el cálculo (recuerden que KW = 1.10-14) y reemplazando los datos se obtiene un valor de X = [H3O+] = 7,45.10-6 Ahora calculo p (H3O+) = 5,13 (ÁCIDO) (C) No se hace 9) Tarea ¡ AYUDA ! ✓ Se trata de la Reacción de Hidrólisis de una sal ( Benzoato de Sodio) proveniente de un Ácido Débil (Ácido Benzoico) y una Base Fuerte (Hidróxido de Sodio). ✓ Tenemos como datos el p H de la solución y la Ci de la misma. ✓ Se plantean las 2 ecuaciones. En la última se liberan OH - ✓ El pH se usa para calcular el p OH = (14 – p H) y de allí, haciendo 10 – p OH = [OH- ] = X= 1,23.10-6 ✓ Reemplazo esa X en la ecuación KH= KW / Ka de donde despejo Ka y la calculo, Ka = 6,62.10-5 10) (a) NH4Cl (Sal de Ácido Fuerte – Base Débil). Se hidroliza el catión Amonio: NH4Cl → NH4+ + Cl- NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ • F (el p H < 7,00) • V • V • V (b) Tarea 11) a) NaF → Na+ + F- (Sal Ácido Débil – Base Fuerte) F- + H2O ↔ HF + OH- (0,5 -X) X X Si pKa= 3,17 entónces Ka = 10 -pKa = 6,76.10-4 Además: KH = KW / Ka = 1,48.10-11 6 b ) Como Ka / Ci = 1,35 .10-4 (puedo despreciar X): [HF] . [OH-] X2 Kb (F-) = ----------------------- = --------- , X = [OH-] = 2,72.10-6 , p OH= 5,56 [F-] 0,5 y p H= 8,44 c) Es la misma que la [OH-] = 2,72.10-6 12) Ecuación de un Buffer Ecuación de Henderson - Hasselbach [A-] = Cs = concentración de la Sal y [HA] = Ca = concentración del Ácido p H= 4,74 + log (0,1/ 0,2 ) = 4,44 13) Aplicaremos la Ecuación de un Buffer teniendo en cuenta la dilución formada por el agregado de diferentes volúmenes de sal y de ácido: Dilución total = (10 + 20) ml = 30 ml V1.C1 = V2.C2 Siendo V = volumen y C = concentración V1.C1 10 . 0,1 • Para el NH4Cl tenemos: C2 = --------------- = ------------- = 0,0333 M V2 30 V2.C2 20. 0,05 • Para el NH3 tenemos: C1 = -------------- = --------------= 0,0333 M V1 30 p OH = pKb + log [Cs / Cb] (Ec. del Buffer) = 4,74 + log (0,0333 / 0,0333)= 4,74 Entonces: p H= (14- p OH)= 9,26 7 14) a- p H= 4,74 + log (0,2 / 0,3) = 4,56 b- HCl + H2O → H30+ + Cl- 200 ml. 0,2 M Ac- + H30+ ↔ HAc + H2O usamos: V1.C1 = V2.C2 y C2(sal)= --------------------= 0,19 M 210 ml 200 ml. 0,3 M Además: C1 (Ácido)= ---------------------= 0,286 M ~ 0,29 M 210 ml C1 y C2 son “concentraciones iniciales” 10 ml. 0,2 M También: C3 = es la concentración de HCl añadida = -----------------= 9,52.10-3 M 210 ml p H= p Ka + log (Cs – C3 / Ca + C3 ) = 4,74 + log (0,19 M– 9,52.10-3 M / 0,29 M +9,52.10-3 M) = 4,53 C) NaOH + H2O → Na+ + OH – HAC + OH – ↔ AC- + H2O , C4 = C NaOH = 10 ml. 0,2 M / 210 ml = 9,52.10-3 M 0,19 M + 9,52.10-3 M p H= p Ka + log (Cs + C4 / Ca – C4 ) = 4,74 + log --------------------------------= 4,60 0,29 M -9,52.10-3 M d) Respondidos en los puntos a, b y c anteriores 15) PbI2 ↔ 2 I- + Pb +2 (Solubilidad = S) 2 S S M PbI2 = 461,2 gr / mol , entonces: n = m / M = 0,172 gr / 461,2 gr/ mol = = 3,73.10-4 moles de PbI2 8 En 250 cm3 sn. ……………… 3,73.10-4 moles de PbI2 En 1000 cm3 sn. …………….. X= 1,49.10-3 moles de PbI2 = S Ahora en base a la ecuación química, calcularemos el Kps : Kps = [ Pb+2] . [ I- ] 2 = S. (2S)2 = 4S3 = 4 (1,49.10-3)3 = 1,32.10-8 16) AgCl ↔ Ag+ + Cl- S S Kps = [ Ag+] . [ Cl- ] = S2 (S2 ) ½ = (Kps ) ½ = (1,7.10-10) ½ , así S= 1,30.10-5 M
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