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PÓS-GRADUAÇÃO Materiais poliméricos PÓS-GRADUAÇÃO Fundamentos de polímeros Bloco 1 Fábio C. Caires Fundamentos de materiais Metais Cerâmicos Polímeros Compósitos Figura 1 - Fundamentos Fonte: elaborada pelo autor. Materiais poliméricos Fonte: Callister Jr. e Rethwisch (2016, p. 81). As moléculas nos polímeros são gigantescas na comparação às moléculas do hidrocarboneto; por causa de seu tamanho são chamados, frequentemente, de macromoléculas. Figura 2 - Para o polietileno, (a) uma representação esquemática das estruturas de monômero e cadeia polimérica, e (b) uma perspectiva da molécula, indicando a estrutura do esqueleto em ziguezague Monômeros Fonte: chromatos/ iStock. Figura 3 - Polímeros e monômeros Monômeros Fonte: elaborada pelo autor. Figura 4 - Polímeros derivados do Etileno Et ile n o + Catalisador Polietileno + Cloro Cloreto de Vinila PVC + Oxigênio + água Etileno Glicol PET + Benzeno Estireno PS Polimerização Figura 4 - Polimerização Fonte: Reis (2012). CH4 •Metano. •MM:16 g/mol. •Gás. C5H12 •Pentano. •MM:72 g/mol. •Líquido. C18H38 •Parafina. •MM:254 g/mol. •Sólido. C100H202 •Polietileno de baixa densidade. •MM:1402g/mol. •Sólido. CxHy •Polietilenos comerciais. Influência do tamanho das moléculas Fonte: elaborada pelo autor. Figura 5 - Influência do tamanho da molécula Polimerização Fonte: elaborada pelo autor. A ligação entre os monômeros é realizada por meio dos pontos reativos gerados, seja pelo rompimento de insaturações ou por eliminação de moléculas simples. Figura 6 - Mecanismos de reação de polimerização por adição e por condensação Polimerização Fonte: traduzido e adaptado de Billmeyer Jr. (1984). Quadro 1 - Características distintivas dos mecanismos de polimerização em cadeia e em etapas Polimerização em cadeias • Apenas a reação de crescimento adiciona unidades repetitivas, uma de cada vez, à cadeia. • A concentração de monômero diminui constantemente durante a reação. • O polímero alto forma-se ao mesmo tempo; o peso molecular do polímero muda pouco ao longo da reação. • Longos tempos de reação resultam em altos rendimentos, mas afetam pouco o peso molecular. • A mistura de reação contém apenas monômero, alto polímero e cerca de parte das cadeias em crescimento. Polimerização em etapas • Quaisquer das duas espécies moleculares presentes podem reagir. • O monômero desaparece no início da reação: na DP "10, resta menos de 1% de monômero. • O peso molecular do polímero aumenta constantemente durante a reação. • Longos tempos de reação são essenciais para obter altos pesos moleculares. • Em qualquer estágio, todas as espécies moleculares estão presentes em uma distribuição calculável. Polimerização • Técnicas de polimerização. • Homogêneo: • Polimerização em massa. • Polimerização em solução. • Heterogêneo: • Polimerização em suspensão. • Polimerização em emulsão. Grau de Polimerização (n) 𝒏 = 𝑷𝒆𝒔𝒐𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒎é𝒅𝒊𝒐 𝒅𝒂 𝒄𝒂𝒅𝒆𝒊𝒂 𝑷𝒆𝒔𝒐𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒐𝒎𝒐𝒏ô𝒎𝒆𝒓𝒐 PÓS-GRADUAÇÃO Fundamentos de polímeros Bloco 2 Fábio C. Caires Classificações de materiais poliméricos Devido a grande variedade de materiais poliméricos existentes, torna-se necessário selecioná-los em grupos que possuam características comuns, que facilitem a compreensão e estudo das propriedades desses materiais. Classificações de materiais poliméricos Homopolímero: Se considerarmos A como o mero presente em um homopolímero, sua estrutura será: --- A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – A – A --- Classificações de materiais poliméricos Copolímero: é o polímero formado por dois ou mais tipos de monômeros. Exemplo: SAN (Poli Estirenoacrilonitrila), ABS (Poli Acrilonitrilabutadienoestireno), NBR (Borracha Nitrílica-Nitrilo Butadieno). Podemos subdividir os copolímeros em: a) Copolímeros aleatórios. b) Copolímeros alternados. c) Copolímeros em bloco. d) Copolímeros ramificados (ou enxertados). Classificações de materiais poliméricos Fonte: Callister Jr. e Rethwisch (2016, p. 515). Figura 7 - Representações esquemáticas dos copolímeros (a) aleatório, (b) alternado, (c) em bloco, e (d) enxertado Classificações de materiais poliméricos Fonte: Callister Jr. e Rethwisch (2016, p. 510) • Em relação à forma da cadeia polimérica A cadeia polimérica pode assumir as formas: a) Lineares. b) Ramificadas. c) Reticuladas. d) Em rede. Figura 8 - Representações esquemáticas de estruturas moleculares: (a) linear, (b) ramificada, (c) com ligações cruzadas e (d) em rede (tridimensional) Classificações de materiais poliméricos Fonte: elaborada pelo autor. Termoplásticos PVC PP PE ABS Termofixos NBR Resina Baquelite Resina Epoxi Figura 8 – Classificação quanto a fusibilidade Classificações de materiais poliméricos Fonte: elaborada pelo autor. Plásticos PVC PP ABS Elastômeros NBR SBR Fibras Poliéster Poliamidas (Nylon) Acabamentos Tintas Epoxi Tintas PU Adesivos Acrílicos PVA – Cola branca Figura 9 – Classificação quanto a aplicação PÓS-GRADUAÇÃO Teoria em prática Bloco 3 Fábio C. Caires Fontes de monômeros Você trabalha em uma empresa de embalagens, em que a principal matéria-prima se enquadra nas chamadas poliolefinas, cuja principal fonte de monômeros são os combustíveis fósseis e, dessa forma, são resultantes de fontes não renováveis. Nesse sentido, você está desafiado a realizar um estudo sobre as alternativas atuais e potenciais oportunidades de atender a esta demanda. Avalie prós e contras do uso de plásticos provenientes de combustíveis fósseis e suas alternativas, com foco nos aspectos econômicos e estratégicos. Identifique o que já está acontecendo no mercado de polímeros sobre essa situação. Fontes de monômeros Fonte: <http://plasticoverde.braskem.com .br/site.aspx/Onde-e-produzido>. Acesso em: 28 out. 2019. Figura 10 - Polo Petroquímico de Triunfo, no Rio Grande do Sul (RS), onde é produzido o plástico verde Fonte: Youst/ iStock.com. Figura 11 - Ilustração de refinaria de petróleo e de tubos http://plasticoverde.braskem.com.br/site.aspx/Onde-e-produzido Sustentabilidade e destinabilidade Fonte: Tidarat Tiemjai/ iStock.com. Figura 12 - Logo verde reciclar, feito de garrafa usada Fonte: chombosan/ iStock.com. Figura 13 - Ciclo de vida de biocombustível, etanol obtido de biomassa PÓS-GRADUAÇÃO Dica do professor Bloco 4 Fábio C. Caires Dicas e orientações finais O mundo dos polímeros é, razoavelmente, novo e possui muitas informações disponíveis em fontes de sites de vídeos e de fornecedores de materiais poliméricos. Indico a busca por aprofundamento nas referências fornecidas e nas fontes relevantes para os seguintes temas: • Tipos de polímeros. • Nomenclaturas. • Cristalinidade de polímeros. • Mecanismos de polimerização. Referências BILLMEYER Jr, F. W. Textbook of Polymer Science - New York: J. Wiley, 1984. MANO, E. B. Introdução a polímeros - 2. ed. rev. e ampl. - São Paulo: Edgard Blucher, 2004. CALLISTER Jr., W. D.; RETHWISCH, D. G. Ciência e Engenharia de Materiais: uma introdução. 4. ed. LTC, Rio de Janeiro, 2011. CANEVAROLO Jr, S. V. Ciência dos Polímeros, um texto básico para Tecnólogos e Engenheiros. Editora ARTLIBER, 2. ed. 2006. MANO, E. B. Polímeros como materiais de Engenharia. Editora: EDGARD BLUCHER, 2. ed. 1994. REIS, M. de C. Treinamento técnico em polímeros. 2012. Disponível em: <https://pt.slideshare.net/CenneBrasil/treinamento-tcnico-em- polmeros-mdulo-i>. Acesso em: 07 nov. 2019. https://pt.slideshare.net/CenneBrasil/treinamento-tcnico-em-polmeros-mdulo-i
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