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706 VO LU M E 3 C IÊ N CI A S DA N AT U RE ZA e s ua s te cn ol og ia s c) Admitindo-se que a formação do N2(g) tem uma velo- cidade média igual a 0,05 mol⋅L-1⋅min-1, qual seria a massa do H2O(l), em gramas, formada em 1 hora? Dados: H = 1; O = 16. 17. (Fmj) Considere a reação genérica entre as substâncias AB e C2: 4 AB + C2 → 2 B2 + 2 A2C O estudo cinético dessa reação concluiu que ela ocorre em três etapas elementares: Etapa 1: AB + C2 → ACCB Etapa 2: ACCB + AB → 2 ACB Etapa 3: 2 ACB + 2 AB → 2 B2 + 2 A2C O gráfico mostra a variação de energia associada a cada etapa da reação e a tabela apresenta as veloci- dades relativas da reação para determinadas combi- nações de concentrações dos reagentes. [AB] (mol/L) [C2] (mol/L) Velocidade relativa 0,1 0,1 1 0,1 0,2 2 0,2 0,2 4 a) Qual das etapas da reação genérica apresentada é a mais lenta? Justifique sua resposta. b) Escreva a expressão para a lei da velocidade da rea- ção entre as substâncias AB e C2. Qual o valor da ordem global dessa reação? 18. (Ufjf-pism 3) Os conversores catalíticos são a opção mais comum para o controle das emissões de gases poluentes pelos motores de combustão interna dos automó- veis, acelerando a conversão dos óxidos de nitrogê- nio em gases nitrogênio e oxigênio. Uma reação quí- mica que pode ser usada para a conversão do óxido nítrico em gases não poluentes á a reação deste gás com hidrogênio, resultando nos gases nitrogênio e água, como mostra a equação química abaixo: 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g) A cinética desta reação na temperatura de 1250 °C encontra-se representada na tabela abaixo, a qual indica a influência da concentração dos reagentes na velocidade da reação, obtida através de três experimentos executados sob as mesmas condições: Experimento [NO] (mol/L) [H2] (mol/L) Velocidade inicial (mol/ (L s)) 1 0,10 0,04 0,025 2 0,20 0,04 0,10 3 0,20 0,08 0,20 Considerando a lei de velocidade das reações quími- cas, pede-se: a) Escreva a equação da velocidade desta reação e cal- cule a velocidade quando a concentração de NO for de 0,30 mol/L e a concentração de H2 for igual a 0,10 mol/L. b) Explique por que ocorre o aumento da velocidade de reação quando aumentamos a concentração dos reagentes. 19. (Ufpr) O cromo é um metal bastante utilizado em processos industriais e seu descarte impróprio causa diversas preocupações devido à sua alta toxicidade, no estado de Cr(VI), em humanos, animais e plantas. Recen- temente, pesquisadores propuseram uma forma de tratar resíduos de Cr(VI) utilizando um agente redutor natural, a epigalocatequina galato (EGCG), um polifenol presente nas folhas de chá verde. A EGCG reduz Cr(VI) a Cr(III), que é menos tóxico e tende a precipitar ou a se ligar ao solo em meio alcalino. O estudo cinético dessa reação foi realizado em três concentrações diferentes de Cr(VI), em pH = 6,86, temperatura ambiente e em concentração de EGCG muito superior a de Cr(VI), condição em que se pode considerar que [EGCG] permanece pratica- mente inalterada. Os dados de concentração inicial de cromo VI (Cr(VI)]0) e velocidade inicial (v0) são mostrados na tabela: 707 VO LU M E 3 C IÊ N CI A S DA N AT U RE ZA e s ua s te cn ol og ia s Experimento ([Cr(VI)]0)/μM v0/μM min -1 1 40 0,64 2 30 0,48 3 20 0,32 (Fonte: Liu, K., Shi, Z., Zhou, S., Reduction of hexavalent chromium using epigallocatechin gallate in aqueous solutions: kinetics and mechanism, RSC Advances, 2016, 6, 67196.) a) Forneça a lei de velocidade para a reação mencionada. b) Qual é a ordem de reação com relação a Cr(VI)? Por quê? c) Qual é o valor da constante cinética observável kobs(kobs = k[EGCG]y) dessa reação? Mostre o cálculo. 20. (Ufjf) Na indústria química, uma das etapas de produção do ácido sulfúrico é a formação do trióxido de enxo- fre por meio da reação de combustão do dióxido de enxofre catalisada pelo dióxido de nitrogênio, con- forme esquema abaixo. Etapa 1 (Lenta): SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g) Etapa 2 (Rápida): NO(g) + 1/2 O2(g) → NO2(g) Reação global: SO2(g) + 1/2 O2(g) ⇄ SO3(g) ∆H = -23,4 kcal Sobre o processo descrito e baseado no esquema acima, responda: a) O que acontece, quimicamente, com o dióxido de nitrogênio no processo de formação do SO3? b) Qual a diferença fundamental entre a reação catali- sada e a não catalisada? c) A velocidade de uma reação global é dependente da velocidade da etapa lenta. Escreva a expressão da lei de velocidade para a reação global de formação do trióxido de enxofre. Gabarito (e.i.) 1. A 2. B 3. D 4. E 5. E 6. C 7. E 8. B 9. C 10. D 11. D 12. A 13. A 14. E 15. E 16. a) Equação química balanceada entre o H2 e NO: 2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2H2O(l). b) v = 3 . 10-5 mol⋅L-1⋅h-1 c) m(H2O) = 108 g 17. a) A etapa mais lenta é a 1, pois apresenta a maior energia de ativação (energia necessária para o início da reação). b) v = k[AB]1[C2] 1 ⇒ Ordem global (soma dos expoen- tes) = 1 + 1 = 2. 18. a) Equação da velocidade: v = k[NO]2[H2] 1. velocidade quando a concentração de NO for de 0,30 mol/L e a concentração de H2 for igual a 0,10 mol/L: v = 0,5625 mol/Ls b) Quando aumentamos as concentrações dos reagen- tes, a probabilidade de ocorrerem choques frontais ou efetivos também aumenta, consequentemente, a velocidade da reação aumenta. 19. a) Lei da velocidade: v = k[Cr(VI)]1. b) Ordem 1 (expoente de [Cr(VI)]). c) k = 1,6 . 10-2 min-1 708 VO LU M E 3 C IÊ N CI A S DA N AT U RE ZA e s ua s te cn ol og ia s 20. a) O NO2(g) se reduz a NO e provoca a oxidação do SO2(g) a SO3(g). b) O catalisador aumenta a velocidade de uma reação química, diminuindo sua energia de ativação, por- tanto, uma reação catalisada acontecerá numa velo- cidade muito maior que uma não catalisada. c) Como a velocidade da reação global é dependente da etapa lenta, a expressão da lei de velocidades será: v = k[SO2]⋅[NO2]
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