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608 UNIDADE 8 | EQUILÍBRIO IÔNICO 19. (UEM-PR) Assinale o que for correto. 01) Dados os K a dos ácidos HF (K a 5 6,7 ? 1024) e HCN (K a 5 4 ? 10210) pode-se afirmar que o ácido fluorí- drico é mais forte que o ácido cianídrico. 02) Considerando equilíbrios iônicos, os valores de K a e K b somente variam com a temperatura nos casos de reações com variação de entalpia positiva (endotérmicas) e com a pressão no caso de reações em estado gasoso. 04) A lei da diluição de Ostwald estabelece que à medida que a concentração em quantidade de matéria por litro de solução, de uma dada substância, diminui, o grau de ionização dessa substância aumenta. 08) Na dissolução do NaC, em água ocorre uma hidrólise onde se forma o NaOH (aq). 16) Na hidrólise do NaCN (aq) forma-se uma solução de pH alcalino. 20. (Uerj) A equação balanceada a seguir represen- ta a reação de dupla-troca entre o nitrato de prata e o sulfeto de sódio, na qual é formado o sal insolúvel sulfeto de prata. 2 AgNO 3 (aq) 1 Na 2 S (aq) Ag 2 S (aq) 1 1 2 NaNO 3 (aq) Um experimento sobre análise quantitativa con- sistiu em gotejar uma solução de AgNO 3 sobre uma solução de Na 2 S, mantendo agitação constante. O volume da solução de AgNO 3 gotejado, em mi- lilitros, e a massa de Ag 2 S obtida, em gramas, foram registrados no gráfico ao lado. a) Calcule a concentração da solução de AgNO 3 , em mol ? L21. b) Indique o caráter da solução de sulfeto de sódio em relação a seu pH e escreva uma equação química que comprova esse caráter. 21. (Ufal) Um indicador ácido-base é uma substância cuja coloração depende do pH da solução aquosa, na qual está dissolvido. Um indicador universal, cuja coloração depende do pH, é representado abaixo: [H1] 5 1 mol/L [H1] 5 10214 mol/L pH 5 0 pH 5 14 água pura pH 5 7 laranja-escuro laranja-claro incolor azul-claro azul-escuro Considere soluções aquosas 0,10 mol/L de: • ácido acético: CH 3 COOH 1 H 2 O CH 3 COO2 1 H 3 O1 K eq 5 1,8 ? 1025 • acetato de amônio: CH 3 COONH 4 CH 3 COO2 1 NH 4 1 (Dado: log 1,8 5 0,13) Sabendo que para NH 3 1 H 2 O NH 4 1 1 OH2 a K eq é também igual a 1,8 ? 1025, localize, em um indicador universal, as posições das soluções aquosas de ácido acético e acetato de amônio. Justifique. 22. (ITA-SP) Em um recipiente que contém 50,00 mL de uma solução aquosa 0,100 mol/L em HCN foram adi- cionados 8,00 mL de uma solução aquosa 0,100 mol/L em NaOH. Dado: K a (HCN) 5 6,2 ? 10210. a) Calcule a concentração de íons H1 da solução resultante, deixando claros os cálculos efetuados e as hipóteses simplificadoras. b) Escreva a equação química que representa a reação de hidrólise dos íons CN2. 01, 04 e 16. 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 0,496 0,744 0,992 1,240 Volume da solução de AgNO 3 Massa de Ag 2 S R e p ro d u ç ã o /A rq u iv o d a e d it o ra R e p ro d u ç ã o /A rq u iv o d a e d it o ra 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U8_Cap31_p594a621.indd 608 8/2/18 1:03 PM 609 Complemento CAPÍTULO 31 | HIDRÓLISE SALINA Solu•‹o-tamp‹o A adição de pequenas quantidades de ácido ou base à água pode provocar grandes variações de pH. Veja as variações que ocorrem quando adicionamos separadamente, a 1,0 L de água a 25 ºC, 0,010 mol de HC, e 0,010 mol de NaOH: 10pH água a 25 ºC 0,010 mol de HC, 1 1,0 L de água 0,010 mol de NaOH 1 1,0 L de água 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Existem soluções cujo pH não varia brusca- mente com a adição de pequenas quantidades de ácido ou de base. Essas soluções são conhe- cidas por soluções-tampão. Veja as variações de pH que ocorrem quando adicionamos separadamente, a 1,0 L de solução-tampão que apresenta pH 5 4,6 a 25 ºC, 0,010 mol de HC, e 0,010 mol de NaOH. solução-tampão pH 5 4,6 pH 5 4,5 pH 5 4,7 1,0 L de solução- -tampão 1 0,010 mol de HC, 1,0 L de solução- -tampão 1 0,010 mol de NaOH 10pH 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 A adição de ácido ao tampão consome certa quantidade de acetato, formando uma pequena quantidade de ácido acético. CH 3 COOH CH 3 COO2 CH 3 COOH CH 3 COO2H3O 1 ou H1 OH2 A adição de uma base neutraliza uma parte do ácido acético, produzindo uma pequena quantidade de acetato. CH 3 COOH CH 3 COO2 tampão B a n c o d e i m a g e n s /A rq u iv o d a e d it o ra Esse tipo de solução é formado por duas substâncias: a) ácido fraco e um sal desse ácido (tampão-ácido); b) base fraca e um sal dessa base (tampão-básico). Para entender como funciona uma solução-tampão, vamos estudar uma solução genérica formada por um ácido fraco (HA) e por um sal desse ácido (NaA), que podemos representar assim: HA H1 1 A2 NaA Na1 1 A2 ácido fraco Se a ela adicionarmos uma base, estaremos introduzindo OH2. Esse OH2 vai consumir o H1 do equilíbrio, fazendo com que o ácido não ionizado se ionize, repondo o H1 consumido e evitando grandes variações de pH. Se a ela adicionarmos um ácido, estaremos introduzindo H1. Esse H1 vai consumir A2 que provém prin- cipalmente do sal, originando o ácido não ionizado e evitando grandes variações de pH. Um exemplo típico de solução-tampão que contém o ácido acético (H 3 CCOOH) é o sal acetato de sódio (H 3 CCOO2Na1). Esse tampão é formado por concentrações iguais de ácido acético e sua base conjugada, o íon acetato, proveniente do sal. O pH de uma solução-tampão se mantém praticamente constante quando as quantidades de ácido ou base adicionadas forem menores que as concentrações dos componentes do tampão. 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U8_Cap31_p594a621.indd 609 8/2/18 1:03 PM 610 UNIDADE 8 | EQUILÍBRIO IÔNICO Em muitas soluções, inclusive nas presentes em nosso corpo, o pH deve ser mantido em determinada faixa de valores. Por exemplo: o nosso sangue deve apresentar pH entre 7,3 e 7,5. Se o pH sanguíneo variar acima ou abaixo dessa faixa, essa variação, mesmo sendo pequena, poderá causar sérios distúrbios ao organismo ou até mesmo levá-lo à morte. O nosso sangue apresenta três soluções-tampão: 1) H 2 CO 3 /HCO 3 2; 2) H 2 PO 4 2 /HPO 4 22; 3) algumas proteínas. Vamos estudar um dos tampões encontrados no sangue, formado por ácido carbônico (H 2 CO 3 ) e bi- carbonato de sódio (NaHCO 3 ). A ação do tampão está relacionada aos equilíbrios existentes na solução. Observe: H 2 CO 3 H1 1 HCO 3 2 ácido NaHCO 3 Na1 1 HCO 3 2 sal Nessa solução, temos, simultaneamente, alta con centração de H 2 CO 3 , e HCO 3 2 proveniente da dis- sociação do sal. O sangue transportado pelo sistema circulatório é mantido com pH de 7,4 pela ação de soluções-tampão. P a s ie k a /S P L /L a ti n S to c k Vamos ver como a solução-tampão consegue con- trolar o pH quando ela sofre a adição de pequenas quantidades de ácido ou de base. a) Adição de ácido: suponha que certa quantidade de íons H1 tenha sido introduzida no sangue. Esses íons vão se combinar com o ânion HCO 3 2 proveniente do ácido e, principalmente, do sal, originando ácido carbônico (H 2 CO 3 ) não ionizado. b) Adição de base: suponha agora que certa quantidade de íons OH2 tenha sido introduzida no sangue. Esses íons vão retirar H1 do equi- líbrio do ácido (H 2 CO 3 ), fazendo com que esse ácido se ionize e produza quantidade de H1 suficiente para neutralizar o OH2 introduzido. Em nenhum dos casos ocorre variação signi- ficativa de pH. Diferentes soluções-tampão atuam em dife ren tes valores de pH. Para calcular o pH desses tampões, a concentração do ânion do sal ou a concentração do ácido, usamos a equação de Henderson-Hasselbach: pH 5 pK a 1 log [ânion do sal] [ácido] Para a solução-tampão estudada no texto, teríamos: pH 5 pK a 1 log [HCO 3 2] [H 2 CO 3 ] O pH de uma solução-tampão é controlado, pri- meiramente, pela força do ácido (K a ) e, num segun- do momento, pelas quantidades relativas do ânion proveniente do sal e do ácido. Essa equação é válida quando a relação [ânion do sal]/[ácido] for maior que 0,1 e menorque 10. Para tampões formados por uma base fraca e um sal dessa base, o cálculo do pH da solução-tampão pode ser obtido pela expressão: pH 5 pK w 2 pK a 2 log [sal] [base] Qual deve ser a concentração de íons acetato (H 3 CCOO2) presentes em soluções de ácido acético (H 3 CCOOH) 0,500 mol/L para produzir uma solução com pH 5 5,00? (Dados: K a 5 1,8 ? 1025; 2log K a 5 pK a 5 4,74; 100,26 5 1,8.) Solução Uma das maneiras de se resolver esse tipo de exercício seria trabalhar com a constante de ionização do ácido e adequá-la ao tampão. Exercício resolvido 2CONECTEQuim_MERC18Sa_U8_Cap31_p594a621.indd 610 8/2/18 1:03 PM