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QUÍMICA ANALÍTICA – EXERCÍCIOS ESPECIAIS 0720211 SHANDLEY ELIEDESIO DA SILVA. @Shandley_23 Instruções : Some os valores relativos às questões corretas e coloque a resposta no final. EI 01 O hidróxido de bário é uma base usada na titulação de alguns ácidos. Para usar o composto, você precisa conhecer a concentração real do íon hidróxido em solução. A concentração de íon hidrônio em uma solução 0,0030 M de Ba(OH) 2 (aq) em 25°C é 1,7 × 10 -12 M. Correta Ba(OH)2 ⇌ Ba^2+ + 2 OH^- 1 mol de Ba(OH)2 produzindo 2 mols de íons OH- concentração de íons hidroxila (OH-) é duas vezes a concentração de hidróxido de bário (Ba(OH)2) Concentração de OH- = 2 * 0,0030 M = 0,0060 M Kw = [H+] * [OH-] Em 25°C, o valor de Kw é aproximadamente 1,0 x 10^-14. [H+] = Kw / [OH-] [H+] = (1,0 x 10^-14) / 0,0060 M [H+] ≈ 1,67 x 10^-12 M 02 As concentrações molares de H 3 O + e OH - numa solução 6,0 × 10 -5 M de HI (aq) são, respectivamente, 60 µmol L -1 e 0,17 nmol L -1 . correto OH- = Kw / H3O+ Kw 1 x 10^-14 a 25°C. OH- = 1 x 10^-14 / 1,7 x 10^-12 OH- = 0,0059 M H3O+ = HI = 6,0 x 10^-5 M OH- = 1 x 10^-14 / 6,0 x 10^-5 OH- = 1,67 x 10^-10 M OH- = 0,0059 M = 5900 µmol L-1 OH- = 1,67 x 10^-10 M = 0,167 nmol L-1 04 As concentrações molares de H 3 O + e OH - numa solução 2,2 × 10 -3 M de NaOH(aq) a 25°C são, respectivamente, 4,6 × 10 -12 M e 2,2 × 10 -3 M. Correto Kw = [H3O+] * [OH-] [H3O+] = Kw / [OH-] [H3O+] = (1,0 x 10^-14) / (2,2 x 10-3) [H3O+] ≈ 4,5 x 10^-12 M Portanto 2,2 × 10-3 M de NaOH(aq) 4,5 x 10^-12 M e 2,2 x 10-3 M 08 O valor de K w da água na temperatura do corpo (37°C) é 2,1 × 10 -14 . A concentração molar dos íons H 3 O + é 1,4 × 10 -7 M a 37°C. Correta Kw = [H3O+] * [OH-] Kw = [H3O+]^2 Isolando [H3O+], temos: [H3O+] = √(Kw) [H3O+] = √(2,1 x 10^-14) [H3O+] ≈ 1,45 x 10^-7 M a 37°C. 16 A concentração de íons H 3 O + no ponto de congelamento da água é 3,9 × 10 -8 M. O valor de K w em 0°C 1,5 × 10 -15 . Correta Kw = [H3O+] * [OH-] Kw = [H3O+]^2 Kw = (3,9 x 10 -8) 2 Kw ≈ 1,52 x 10^-15 32 A concentração de íons OH - a 0°C é 3,9 × 10 -8 M. ERRADA Kw =[ H +] ⋅ [ OH −] [ H +]=[ OH −] 1,5×10−15=[ OH −]2 [ OH −]=RAIZ(1,5×10−15) ≈1,22×10−7 M 64 A concentração molar de Ba 2+ numa solução aquosa contendo 0,43 g de Ba(OH) 2 em 0,100 L é 0,013 M. CORRETA MBa(OH)2 =137,33g/mol+2×17,01g/mol≈171,35g/mol nBa(OH)2 =171,35g/mol0,43g ≈0,002511mol nBa 2+ =0,002511 mol CBa 2+ = VnBa 2+ =(0,002511/0,100 L )= mol =0,02511 M EII 01 Considere um trabalho no laboratório de um hospital, monitorando a recuperação de pacientes sob cuidado intensivo. O pH do sangue desses pacientes precisa ser monitorado e controlado com atenção, porque qualquer desvio em relação aos níveis normais pode ser fatal. O pH do sangue humano no qual a concentração de íons H 3 O + é igual a 4,0 × 10 -8 M é 7,40. 02 O pH de uma solução de HCl(aq) 0,020 M é 1,70. correto pH = -log[H3O+] = -log(0,020) = 1,70 04 O pH de uma solução 0,040 M de KOH(aq) é 12,60. correto pOH = -log[OH-] pOH = -log(0,040) pOH ≈ 1,40 pH = 14 - pOH pH = 14 - 1,40 pH ≈ 12,60 08 O pH da amônia para a limpeza doméstica, em que a concentração de OH - é cerca de 3 × 10 -3 M é 11,5. CORRETA Ka = [NH4+][OH-] / [NH3] Ka = (3 × 10^-3) * (3 × 10^-3) / (3 × 10^-3) = 3 × 10^-3 Ka * Kw = [H3O+][OH-] [H3O+] = Kw / Ka = (1.0 × 10^-14) / (3 × 10^-3) ≈ 3.33 × 10^-12 M pH = -log[H3O+] pH = -log(3.33 × 10^-12) Calculando o pH: pH ≈ 11.48 OU 11,5. 16 O pH de uma solução 6,0 × 10 -5 M de HClO 4 (aq) é 4,22. 32 O pH dos fluidos pancreáticos, que ajudam na digestão da comida depois que ela deixou o estômago, é cerca de 8,2. A concentração de íons H 3 O + é aproximadamente 6,31 × 10 -9 M. 64 O pH dos fluidos estomacais é cerca de 1,7. A concentração de íons H 3 O + é aproximadamente 2 × 10 -2 M. EIII 01 O suco fresco de limão tem pH 2,2, o que corresponde a 6 mmol L -1 de íons H 3 O + . 02 A chuva natural (não poluída), cuja acidez é decorrente principalmente do dióxido de carbono dissolvido, tem pH em torno de 5,7. Nos Estados Unidos, a Agência de Proteção Ambiental (EPA) define o rejeito em água como “corrosivo” se o pH for inferior a 2,0 (muito ácido) ou superior a 11,5 (muito básico). O rejeito muito ácido é 5,75 vezes mais ácido do que o rejeito muito básico. 04 Um técnico de laboratório descuidado quer preparar 200,0 mL de uma solução 0,025 M de HCl(aq), mas usa um balão volumétrico de 250,0 mL por engano. O pH da solução desejada e o pH da solução efetivamente preparada é, respectivamente, 1,60 e 1,70. 08 A solução desejada é 1,063 vezes mais ácida do que a solução efetivamente preparada (item 04). Enunciado : O pH de várias soluções foi medido em um laboratório de pesquisas de uma empresa de alimentos: (a) 3,3 (o pH do suco de laranja azedo); (b) 6,7 (o pH de uma amostra de saliva); (c) 4,4 (o pH da cerveja); (d) 5,3 (o pH de uma amostra de café). 16 A solução (a) é 2,03 vezes mais ácida do que a solução (b). 32 A solução (c) é 1,2 vezes mais ácida do que a solução (d). 64 O pKa no equilíbrio iônico abaixo é 5,229. Dados: K b da piridina = 1,712 × 10 -9 . C 5 H 5 N + H 2 O ⇌ C 5 H 5 NH + + OH - EIV 01 Considerando que o pK b da amônia é 4,75, o pK a do íon amônio é 9,25. 02 O pH de uma solução 0,080 M de CH 3 COOH em água, sabendo que o Ka do ácido acético é 1,8 × 10 -5 está acima do ponto médio da região ácida da escala de pH. 04 A metilamina, CH 3 NH 2 , é uma base fraca usada na síntese de alguns fármacos. Imagine que você esteja preparando uma solução de metilamina para uma síntese e precisa conhecer seu pH para evitar reações paralelas prejudiciais. O pH de uma solução 0,20 M de metilamina, CH 3 NH 2 , em água situa-se abaixo do ponto médio da faixa básica da escala de pH. K b da CH 3 NH 2 = 3,6 × 10 -4 . 08 Você trabalha no setor de emergência de um hospital, onde um paciente com gripe desenvolveu alquilose metabólica, uma condição caracterizada por valores muito elevados de pH do sangue. Você pode administrar cloreto de amônio, que é usado para reduzir o pH do sangue de pacientes com alquilose, mas precisa saber seu pH. O pH de uma solução 0,15 M de NH 4 Cl(aq) em 25°C situa-se abaixo do ponto médio da faixa ácida da escala de pH. 16 O pH de uma solução 0,10 M de CH 3 NH 3 Cl(aq), cloreto de metilamônio em água situa-se abaixo do ponto médio da faixa ácida da escala de pH . O cátion é CH 3 NH 3 + . 32 O acetato de cálcio, Ca(CH 3 CO 2 ) 2 (aq), é usado para tratar pacientes com uma doença renal que eleva os níveis dos íons fosfato no sangue. O cálcio se liga aos fosfatos para que estes possam ser excretados. Se você está usando um acetado de cálcio com essa finalidade, é importante conhecer o pH da solução para evitar complicações no tratamento. O pH de uma solução 0,15 M de Ca(CH 3 CO 2 ) 2 (aq) em 25°C situa-se acima do ponto médio da faixa básica da escala de pH. 64 O pH de uma solução 0,10 M de KC 6 H 5 CO2 (aq), benzoato de potássio é 8,59. EV 01 Os músculos produzem ácido láctico durante o exercício. O pH de uma solução 0,11 M de CH 3 CH(OH)COOH situa-se abaixo do ponto médio da faixa ácida da escala de pH. 02 Uma amostra de 15,5 g de CH 3 NH 3 Cl foi dissolvida em água para preparar 450 mL de solução. O pH da solução situa-se acima do ponto médio da faixa ácida da escala de pH. 04 Uma amostra de 7,8 g de C 6 H 5 NH 3 Cl foi dissolvida em água para preparar 350 mL de solução. O pH da solução fica abaixo do ponto médio da faixa ácida da escala de pH. 08 Você trabalha em um laboratório de microbiologia e cultiva bactérias que exigem um meio ácido. Sua tarefa é preparar um tampão que mantenha a cultura no pH apropriado. Você prepara uma solução tampão que é 0,040 M de NaCH 3 CO 2 (aq) e 0,080 M de CH 3 COOH(aq) em 25°C. O pH do tampão é 4,44. 16 O pH de uma solução tampão que é 0,15 M em HNO 2 (aq) e 0,20 M em NaNO 2 (aq) situa-se muito próximo do ponto médio da faixa ácida da escala de pH. 32 O pH de uma solução tampão que é 0,040 M em NH 4 Cl(aq) e 0,030 M em NH 3 (aq) é 9,12. 64 O interesse em usar um tampão é estabilizar uma solução contra mudanças de pH quando uma base forte ou um ácido forte são adicionados. EVI 01 Suponha que 1,2 g de hidróxido de sódio (0,030 mol de NaOH) foram dissolvidos em 500 mL da solução tampão descrita no item 08 do EV. A mudança de pH é de apenas uma unidade de pH. 02 O novo pH da solução da solução do item anterior é de 5,44. 04 Suponha que 0,0200 mols de NaOH(s) foram dissolvidos em 300. mL da solução tampão do item 01. A mudança de pH é de 1,21. 08 O novo pH da solução do item anterior é 5,65. 16 Suponha que 0,0100 mols de HCl(g) foram dissolvidos em 500. mL da solução tampão descrita no item 08 do EV. A mudança de pH é de apenas 0,16 unidades de pH. 32 O novo pH da solução do item anterior é 4,60. 64 Os tampões são frequentemente preparados com concentrações iguais de ácido e de base conjugada, porque existe um fornecimento adequado de espécies “fonte” e “ralo” que podem estabilizar o pH contra mudanças nas duas direções. O pH dessas soluções equimolares, isto é, soluções com concentrações molares de soluto idênticas, é fácil de predizer. EVII 01 Os íons carbonato e o hidrogeno-carbonato (bicarbonato) atuam como tampões em uma variedade de sistemas naturais. Você está investigando o papel desses íons na percolação de águas subterrâneas através de um lençol de calcário em um sistema de cavernas recém-descoberto e precisa entender como o pH da água é controlado. A razão entre as concentrações molares dos íons CO 3 2- e HCO 3 - necessária para obter um tampão em pH 9,50 é 0,18. Dados: pK a do ácido carbônico: 10,25. 02 A solução age como um tampão com pH próximo a 9,50 se for preparada pela mistura dos solutos na razão 0,18 mol de CO 3 2- para 1,0 mol de HCO 3 - . Como esperado, a razão das concentrações é inferior a 1. 04 A razão entre as concentrações molares de íons acetato e de ácido acético necessária para tamponar uma solução em pH 5,25 é inferior a 1. O pK a de CH 3 COOH é 4,75. 08 A razão entre as concentrações molares dos íons benzoato e ácido benzoico (C6H5COOH) necessária para tamponar uma solução em pH 3,50 é abaixo de 1. O pKa de C 6 H 5 COOH é 4,19. 16 Assim como uma esponja só pode absorver uma certa quantidade de água, um tampão também só pode tamponar uma certa quantidade de prótons. As “fontes” e os “ralos” de prótons se esgotam quando quantidades muito grandes de ácidos ou bases fortes são adicionadas à solução. A capacidade tamponante é a quantidade máxima de ácido ou de base que pode ser adicionada sem que o tampão perca sua capacidade de resistir à mudança do pH. Um tampão com grande capacidade pode manter a ação tamponante na presença de uma quantidade maior de ácido forte ou de base forte do que um tampão com pequena capacidade. O tampão se exaure quando a maior parte da base fraca é convertida em ácido ou quando a maior parte do ácido fraco é convertida em base. Um tampão mais concentrado tem maior capacidade do que o mesmo tampão mais diluído. 32 A capacidade do tampão também depende das concentrações relativas do ácido fraco e da base fraca. De um modo geral, o que se verifica experimentalmente é que o tampão tem alta capacidade de estabilização contra a adição de um ácido quando a quantidade de base fraca presente é, pelo menos, cerca de 10% da quantidade de ácido. de ácido presente é, pelo menos, cerca de 10% da quantidade de base. Se isso não acontece, o ácido é rapidamente consumido quando uma base forte é adicionada. De forma semelhante, o tampão tem alta capacidade de estabilização contra a adição de base quando a quantidade de ácido presente é, pelo menos, cerca de 10% da quantidade de base. Se isso não acontece, o ácido é rapidamente consumido quando uma base forte é adicionada. 64 Um tampão age mais efetivamente dentro de uma faixa de ± 1 unidade de pK a . Por exemplo, como o pK a de H 2 PO 4 - é 7,21, um tampão KH 2 PO 4 /K 2 HPO 4 deve ser mais eficaz entre pH = 6,2 e pH = 8,2. EVIII 01 A composição do plasma sanguíneo, no qual a concentração de íons HCO 3 - é cerca de 20 vezes maior do que a de H 2 CO 3 , parece estar fora da faixa ótima de ação de tamponamento. Entretanto, os metabólitos principais das células vivas são ácidos carboxílicos, como o ácido láctico. O plasma, com sua concentração relativamente alta de HCO 3 - , pode absorver quantidade significativa de íons hidrogênio desses ácidos carboxílicos. A alta proporção de HCO 3 - ajuda também a suportar distúrbios que levam ao aumento da acidez, como doenças e choques devido a queimaduras. 02 Uma solução de concentrações molares iguais de ácido glicérico e glicerato de sódio tem pH = 3,52. O pK a do ácido glicérico é 3,52. 04 O k a do ácido glicérico no item 02 é 3,02 × 10 -4 . 08 Uma solução com concentrações iguais de sacarina, um adoçante, e seu sal de sódio tem pH = 3,08. O pK a da sacarina é o mesmo valor do pH. 16 O K a da sacarina do item 08 é 8,32 × 10 -4 . 32 O hipoclorito de sódio, NaClO, é o ingrediente ativo de muitos alvejantes. A razão das concentrações de ClO - e HClO em uma solução de alvejante cujo pH foi ajustado para 6,50 com um ácido forte ou uma base forte é igual a 1. 64 A aspirina (ácido acetil-salicílico, Ka = 3,2 × 10 –4 ) é um produto da reação do ácido salicílico com anidrido acético. A razão das concentrações entre o íon acetil-salicilato e o ácido acetil-salicílico em uma solução cujo pH foi ajustado para 4,13 com um ácido forte ou uma base forte é 1. EIX 01 Considere que você precisa avaliar a precisão de um medidor de pH usado para titulações e, assim, calcular o valor esperado do pH em vários pontos durante uma titulação. O analito é 25,00 mL de uma solução 0,250 M em NaOH(aq) e o titulante é 0,340 M de HCl(aq).O pH da solução original do analito é 13,40. 02 O novo pH após a adição de 5,00 mL do ácido titulante na titulação do item 01 é 13,18. 04 O veneno das formigas contém ácido fórmico (HCOOH; “formica” é o termo em latim para formiga). Suponha que você trabalha em uma empresa farmacêutica desenvolvendo um antídoto de ação rápida e precisa estimar o pH no ponto estequiométrico da titulação do ácidofórmico. O pH do ponto estequiométrico da titulação de 25,00 mL de uma solução 0,100 M de HCOOH(aq) com uma solução 0,150 M de NaOH(aq) é 8,3. 08 O volume necessário do titulante para alcançar a equivalência química é 16,7 mL. 16 O pH no ponto estequiométrico da titulação de 25,00 mL de uma solução 0,010 M de HClO(aq) com uma solução 0,020 M de KOH(aq) é 7,0. 32 O volume necessário do titulante para alcançar a equivalência química na titulação do item anterior é 25,00 mL. 64 O pH imediatamente após o ponto de equivalência do item 16 situa-se acima do ponto médio da faixa básica da escala de pH. EX 01 Como parte de seu programa de pesquisas sobre o ácido fórmico, você precisa titular uma solução do composto com uma solução de hidróxido de sódio e quer saber o que esperar. O pH de uma solução obtida pela adição de 5,00 mL de uma solução 0,150 M de NaOH(aq) a 25,00 mL do ácido (0,100 M de HCOOH) é 3,38. 02 O pH da solução ácida original (0,100 M de HCOOH) é 2,37. 04 O pH da solução após a adição de mais 5,00 mL (ou seja, 10 mL) de uma solução 0,150 M de NaOH(aq) à solução do item 01 é 3,93. 08 O ácido benzoico, C 6 H 5 COOH, é usado como conservante em alimentos e cosméticos porque é considerado relativamente seguro. Suponha que você esteja estudando o ácido benzoico e precise predizer o pH de uma solução do composto em uma titulação. O pH do ponto estequiométrico da titulação de 25,00 mL de uma solução 0,120 M de C 6 H 5 COOH(aq) com uma solução 0,0230 M de NaOH(aq) é 8,23. 16 O volume do titulante necessário para atingir o ponto estequiométrico da titulação do item anterior é 25,00 mL. 32 A morfina, C 17 H 19 O 3 N, é um analgésico potente. Suponha que você esteja estudando a morfina e precise predizer o pH de uma solução de morfina durante a titulação. O pH do ponto estequiométrico da titulação de 30,00 mL de uma solução 0,0172 M de C 17 H 19 O 3 N (aq) com 0,0160 M HCl(aq) é muito próximo de 7. 64 O volume do titulante necessário para atingir o ponto estequiométrico da titulação do item anterior é 30,00 mL.
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