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TÓPICO 3 | QUÍMICA DE ORGANOMETÁLICOS E BIOINORGÂNICA 179 Na figura a seguir é possível visualizar a estrutura de três organometálicos deficientes em elétrons: FIGURA 35 – EXEMPLO DE COMPOSTO POLIMÉRICO FONTE: Disponível em: <http://www.ccet.ufrn.br/otom/aula15.pdf>. Acesso em: 16 abr. 2018. Vamos analisar a figura anterior. Sabemos que cada composto [Li4(CH3)4] é constituído de um Li(CH3). Como o lítio pertence ao Grupo 1, em uma ligação iônica ele perderia esse elétron e a camada anterior se estabilizaria com oito elétrons. Porém, ao realizar uma ligação do tipo covalente, se estabiliza com quatro elétrons, no lugar de oito, saindo da regra do octeto. O boro e o alumínio estão no Grupo 13 da tabela periódica, o que quer dizer que ambos possuem três elétrons na camada de valência. Como podemos ver, o boro e o alumínio estão estáveis com seis elétrons, fugindo novamente à regra do octeto (ATKINS; SHRIVER, 2003; MIESSLER; FISCHER; TARR, 2014). d. COMPOSTOS MOLECULARES RICOS EM ELÉTRONS Elementos como As, Sb e Bi, pertencem à família 15 da tabela periódica e possuem os estados de oxidação 3 e 5. Estes elementos possuem cinco elétrons na camada de valência e ao formarem compostos organometálicos com número de oxidação igual a 3, deixam dois elétrons livres sem participar da ligação, como em As(CH3)3. Por conta dessa característica, podem atuar como bases de Lewis (que doam pares de elétrons) e formar compostos como As(CH3)5 (MIESSLER; FISCHER; TARR, 2014). e. COMPOSTOS MOLECULARES QUE SEGUEM O OCTETO Os elementos Si, Ge, Sn e Pb, ambos pertencentes à família 14, formam organometálicos de fórmula M(CH3)4, possuindo geometria tetraédrica, semelhante aos compostos de carbono. Exemplos desse tipo de compostos: Pb(CH3)4, Pb(C2H5)4, entre outros. Isso acontece, pois possuem quatro elétrons na camada de valência e, portanto, necessitam de mais quatro elétrons para atingir o octeto. Isso é conseguido com quatro grupamentos orgânicos ligados ao metal (MIESSLER; FISCHER; TARR, 2014). UNIDADE 3 | REAÇÕES E MECANISMOS EM COMPLEXOS DE COORDENAÇÃO E INTRODUÇÃO QUÍMICA DE ORGANOME- TÁLICOS E BIOINORGÂNICA 180 f. COMPOSTOS QUE SEGUEM A REGRA DOS 16 OU 18 ELÉTRONS Sabemos que para os elementos do grupo principal ou também chamados de elementos representativos, sua estrutura eletrônica é estabilizada ao ganhar, perder ou compartilhar elétrons de maneira que se atinja oito elétrons da camada de valência, dando origem à regra do octeto. Em compostos organometálicos, esta estabilidade é atingida com 16 ou 18 elétrons ao redor do átomo central. O comportamento mais esperado, ou seja, mais semelhante à estrutura de um gás nobre é a presença de 18 elétrons na camada de valência. Porém, existem suas exceções, que possuem 16 elétrons e também são estáveis. Existem ainda exceções à regra dos 16 e dos 18 elétrons, principalmente devido a fatores estéricos (MIESSLER; FISCHER; TARR, 2014). Para que possamos identificar a estabilidade destes tipos de compostos, devemos em um primeiro momento aprender a contar os elétrons do átomo central. Devemos levar em consideração que os elétrons a serem contados devem ser a soma dos elétrons pertencentes à camada de valência do átomo central mais aqueles elétrons recebidos de outros elementos que a ele estão ligados. Podemos separar em dois métodos da contagem de elétrons: Método 1 – Método do par doador Método 2 – Método do ligante neutro Vamos ver exemplos dos dois métodos de contagem. Método 1 - Método do par doador Neste método, consideramos que os ligantes doam elétrons para o átomo central. Para que possamos realizar a conta, devemos levar em consideração a carga de cada ligante e determinar o estado de oxidação do elemento central. Observe: Cr(CO)6 Sabemos que o cromo possui seis elétrons na camada de valência (caso fique em dúvida, realize a distribuição de Linus Pauling para o elemento e descubra quantos elétrons ele possui na última camada, para o cromo: 1s², 2s², 2p6, 3s², 3p6, 3d5, 4s¹, onde por ser um elemento de transição, possui um elétron na última camada e no orbital d incompleto, cinco elétrons, totalizando seis elétrons). Cada grupo CO é considerado doador de dois elétrons. Então teremos: