Vol 3 Parte 2-035-036

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<p>3. {UFRGS-RS) Na natureza existem produtos que, pela</p><p>modif icação da disposição relativa dos ligantes de</p><p>um centro quiral (carbono assimétrico), apresentam</p><p>propriedades organolépticas diferentes. Um exemplo</p><p>é observado no limoneno, encontrado em óleos es­</p><p>senciais, onde um dos isômeros apresenta sabor de</p><p>laranja e o outro, de limão. Pode-se afirmar que esses</p><p>compostos são isômeros:</p><p>a) diastereoisômeros.</p><p>b) enantiômeros.</p><p>c) posicionais.</p><p>d) esqueletais.</p><p>e) funcionais.</p><p>25. Em ambientes assolados por predadores é fundamen­</p><p>ta l para a sobrevivência da espécie a capacidade de</p><p>avisar seus semelhantes sobre a presença de um pe­</p><p>rigo. Ao ser molestada, a anêmona-do-mar, Anthopleu­</p><p>ra elegantíssima, libera na água uma substância deno­</p><p>minada antopleurina (fórmula abaixo), um feromônio</p><p>que atua como um alarme fazendo que as outras</p><p>anêmonas que estejam nas proximidades se con­</p><p>t raia m em at itude de defesa.</p><p>O H OH CH3</p><p>~ 1 1 1</p><p>c - c - c - c - N1+- cH3 ce1-</p><p>; H2 1 1 1</p><p>HO OH H CH</p><p>3</p><p>Mais interessante ainda é que, após comer uma anê­</p><p>mona, o nud ibrânquio (seu predador natural) conser­</p><p>va em seus tecidos uma concentração de antopleurina</p><p>suficiente para provocar contrações em anêmonas</p><p>que estão a distância, impedindo que ele faça uma</p><p>nova refeição por até 5 dias.</p><p>A partir da fórmula da antopleurina, esquematizada</p><p>acima, identifique o número de estereoisômeros</p><p>opticamente ativos, de misturas racêmicas e de dias­</p><p>tereômeros que a antopleurina possui.</p><p>26. Em última análise, o organismo humano obtém a ener­</p><p>gia necessária pa ra realizar qualquer atividade a pa rtir</p><p>da queima da glicose, e o oxigênio é essencia l nesse</p><p>processo. Se fa ltar oxigênio - o que ocorre, por exem­</p><p>plo, em altitudes elevadas ou durante a prática de</p><p>exercícios fís icos mu ito intensos - , a glicose se degra­</p><p>da produzindo ácido lático que provoca no organismo</p><p>sensações de fadiga, músculos doloridos e/ou cãibras.</p><p>Resolução</p><p>Compostos que pela modificação da disposição re­</p><p>lativa dos ligantes de um centro quiral (carbono</p><p>assimétrico) apresentam propriedades organolép­</p><p>ticas diferentes são enantiômeros.</p><p>*</p><p>limoneno ou 1-metil-4-isopropenilcilohex-1-eno</p><p>Alternativa b.</p><p>\</p><p>O ácido lático apresenta dois enantiômeros: o dextro­</p><p>giro e o levogiro. É possível obter o ácido lático dex­</p><p>trogiro pela ação de bact érias no extrat o de carne, e</p><p>o ácido lático levogiro, pela fermentação da sacarose</p><p>pelo Bacillus acidi levolactiti. Uma mistura dos dois</p><p>pode ser obtida da fermentação do leite.</p><p>Sabendo que o nome oficial do ácido lático é ácido</p><p>2-hid roxipropanoico, ind ique:</p><p>a) sua fórmula estrutural;</p><p>b) o número de misturas racêmicas que ele forma.</p><p>27. A glicose dextrogira {dextrose) é um aliment o nutri­</p><p>t ivo e uma importante fonte de energia para o orga­</p><p>nismo. Já a glicose levogira não pode ser considerada</p><p>um alimento, pois não é assimilada pelo organismo.</p><p>Em relação à molécula de glicose esquematizada a</p><p>seguir:</p><p>OH OH OH H OH</p><p>1 1 1 1 1 11º</p><p>H-c-c-c-c-c-c</p><p>1 1 1 1 1 \H</p><p>H H H OH H</p><p>a) Quantos carbonos assimétricos tem a molécula?</p><p>b) Quantos isômeros dextrogiros e levogiros tem a</p><p>glicose?</p><p>c) Quantas misturas racêmicas é possível obter?</p><p>d) A glicose apresenta pares diastereômeros? Eles for­</p><p>mam mist uras racêmicas?</p><p>e) Quais são os grupos funciona is presentes na molé­</p><p>cula de glicose?</p><p>Isomeria 249</p><p>• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •</p><p>• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •</p><p>• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •</p><p>• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •</p><p>• • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • • •</p><p>Pensando no Enem</p><p>Sabe-se que a ingestão frequente de lipídios contendo ácidos graxos (ácidos monocarboxílicos alifáticos) de cadeia</p><p>carbônica insaturada com isomeria trans apresenta maior risco para o desenvolvimento de doenças cardiovasculares,</p><p>sendo que isso não se observa com os isômeros eis.</p><p>Dentre os critérios seguintes, o mais adequado à escolha de um produt o alimentar saudável cont endo lipídios é:</p><p>a) Se contiver bases nitrogenadas, estas devem estar ligadas a uma ribose e a um aminoácido.</p><p>b} Se contiver sais, estes devem ser de bromo ou de flúor, pois são essas as formas mais frequentes nos li pídios eis.</p><p>c) Se estiverem presentes compostos com ligações peptídicas entre aminoácidos, os grupos amino devem ser</p><p>esterificados.</p><p>d) Se contiver lipídios com duplas-ligações entre os carbonos, os ligantes de maior massa devem estar do mesmo lado</p><p>da cadeia.</p><p>e) Se contiver poli-hidroxialdeídos ligados covalentemente entre si, por ligações simples, esses compostos devem</p><p>apresentar estrutura linear.</p><p>Resolu~ão</p><p>Quando estudamos o biodiesel no capítulo 6, vimos que os lipídios são triésteres de ácidos graxos, ou seja, ácidos</p><p>carboxílicos de cadeia longa.</p><p>Os ácidos graxos essenciais para a nutrição animal, de ocorrência natural, são todos isômeros geométricos</p><p>considerados de configuração eis; por exemplo, o ácido eis-9-octadecenoico, cuja fórmula estrutural é repre­</p><p>sentada a seguir:</p><p>Os isômeros dos ácidos graxos considerados de configuração trans, como o ácido trans-9-octadecenoico, repre­</p><p>sentado abaixo, ocorrem nos animais em pequenas quantidades e não ocorrem naturalmente nos vegetais.</p><p>Observe que estamos falando "considerados eis" e "considerados trans" porque, a rigor, trata-se de um caso de</p><p>diastereoisomeria E-Z, uma vez que os ligantes de cada carbono não são iguais entre si, mas por força do hábito</p><p>a nomenclatura eis-trans prevalece em compostos bioquímicos.</p><p>No processo de fabricação das margarinas a partir de óleos vegetais líquidos ocorre a formação de ácidos graxos</p><p>de configuração trans, numa quantidade que varia entre 3% e 7% da gordura total no produto final.</p><p>Os ácidos graxos com ligações duplas em configuração trans, ao contrário dos isômeros eis de ocorrência natural,</p><p>elevam os níveis de colesterol no sangue, aumentando os riscos de doenças no coração.</p><p>Atualmente existe uma lei que obriga o fabricante de margarinas e produtos afins a discriminar o conteúdo dos</p><p>ácidos graxos trans no rótulo, basta ficar atento. Os nutricionistas recomendam eliminar toda a gordura trans</p><p>da dieta, mas, se o consumo for inevitável, não deve ultrapassar a quantidade máxima de 2 g por dia.</p><p>Analisando as alternativas, observamos que a única que está compatível com o assunto tratado no enunciado -</p><p>diastereoisomeria - é a alternativa d, pois, se os ligantes de maior massa estiverem do mesmo lado da cadeia,</p><p>teremos um ácido graxo de configuração eis que não é prejudicial à saúde.</p><p>Alternativa d.</p><p>250 Capítulo 8</p><p>34-2</p><p>35-2</p>