Aula 12 - Basicidade de compostos orgânicos

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_______________________________________________________________QUÍMICA ORGÂNICA 1 
Aula 12 
BASICIDADE DE COMPOSTOS ORGÂNICOS 
 
1 Teorias sobre a basicidade 
Existem três teorias principais sobre a basicidade: 
(a) Teoria de Arrhenius: estabelece que base é uma espécie que, quando em água, dissocia-se 
liberando íons hidróxido (OH
-
). 
(b) Teoria de Brönsted-Lowry: define base como sendo uma espécie capaz de receber um próton (H+) 
doado por um ácido. 
(c) Teoria de Lewis: segundo esta teoria, base é uma espécie que possui um par de elétrons disponível 
em um orbital preenchido, que pode ser utilizado para formar uma ligação covalente coordenada (dativa) com 
um ácido. 
 
2. Fatores que afetam a basicidade 
A medida da basicidade é dada em termos do pKB. Quanto menor for o valor numérico de pKB, maior 
será a basicidade. De maneira geral, os compostos orgânicos são bases muito fracas (altos valores de pKB). Os 
compostos orgânicos que apresentam alguma basicidade mensurável geralmente contêm átomos de nitrogênio, 
principalmente aminas. A basicidade destes compostos depende de três fatores (que são afetados pelos efeitos 
eletrônicos): (a) disponibilidade do par de elétrons do átomo de nitrogênio; (b) densidade eletrônica do átomo de 
nitrogênio; (c) solvatação. 
 
2.1 Disponibilidade do par de elétrons do átomo de nitrogênio 
Quanto mais disponível estiver o par de elétrons não ligantes do nitrogênio, maior será a basicidade do 
composto. Quando o átomo de nitrogênio está ligado a sistemas conjugados, o seu par de elétrons entra em 
ressonância e, em conseqüência, a basicidade tende a diminuir. 
NH2
acetamida
pKb = 14,5
H3C NH2
O
NH2
anilina
pKb = 9,38
metilamina
pKb = 3,46
N
H
pirrol
pKb = 13,6
N
H
pirrolidina
pKb = 2,73
N
piridina
pKb = 8,96 
 
O pirrol é básico, mas a protonação não ocorre no nitrogênio, e sim no carbono adjacentre. 
2.2 Densidade eletrônica do átomo de nitrogênio 
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Grupos que doam elétrons por efeito indutivo (ex.: CH3) aumentam a basicidade eletrônica do átomo de 
nitrogênio, aumentando assim a basicidade. 
NH3
amônia
pKb = 4,75
H3C NH2
metilamina
pKb = 3,46
H3C NH CH3
dimetilamina
pKb =3,23
H3C N CH3
dimetilamina
pKb =4,20
CH3
ão 
Por outro lado, grupos que retiram elétrons por efeito indutivo (-F, -Cl, -Br, -I, -NO2, C=O, -CN) 
diminuem a densidade eletrônica do átomo de nitrogênio e, conseqüentemente, diminuem a basicidade. 
 
 
2.3 Solvatação 
A basicidade de uma amina em água não é determinada somente pela disponibilidade eletrônica do 
átomo de nitrogênio, mas também pelo grau de solvatçaão que o cátion, formado pela apreensão do próton, pode 
sofrer e, assim, tornar-se estabilizado. Quanto mais átomos de hidrogênio estiverem ligados ao nitrogênio no 
cátion, maiores serão as possibilidades de solvatação, através de pontes de hidrogênio, entre estes hidrogênios e 
a água. 
amina 1
a
Basicidade em
clorobenzeno:
H3C NH2H3C NH CH3
H3C N CH3
CH3
> >
amina 2
a
amina 3
a
amina 1
a
Basicidade em água: H3C NH2H3C NH CH3 H3C N CH3
CH3
> >
amina 2
a
amina 3
a
 
Exercícios de fixação 
1. Explique a ordem de pKb a seguir. 
NH2
acetamida
pKb = 14,5
H3C NH2
O
NH2
anilina
pKb = 9,38
metilamina
pKb = 3,46
N
H
pirrol
pKb = 13,6
N
H
pirrolidina
pKb = 2,73
N
piridina
pKb = 8,96 
 
 
2. (Provão-2001) Observe as aminas a seguir. 
NH2
(III)
N
H
(I)
N
H
(II) 
Sobre a basicidade dessas aminas, é correto afirmar que: 
(A) I é a mais básica por ser a única amina secundária. 
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(B) I é a mais básica pelo fato de o par de elétrons não ligantes do nitrogênio não estar deslocalizado. 
(C) II é a mais básica, pois o par de elétrons não ligantes do nitrogênio faz parte do sistema aromático. 
(D) III é a mais básica em virtude de o nitrogênio estar ligado a um anel de seis membros. 
(E) II e III são mais básicas que I por serem aminas aromáticas. 
 
3. Ordene os compostos a seguir conforme a basicidade e justifique. 
Cl N Cl
Cl
H3C
N Cl
Cl
H3C
N
CH3
1 32
Cl