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ESTRUTURAS CRISTALINAS Lembrando: POR QUE CRISTAL? Antigos gregos: pedaços de quartzo encontrados em regiões frias eram um tipo especial de gelo - Krystallos Kristallos eram congelados de maneira tão forte que não se fundiam mais CRISTAL x ESTRUTURA INTERNA Termo “cristal”: também aplicado a outros minerais com características geométricas definidas. Diversas substâncias formadas por cristais, com faces planas e ângulos definidos entre uma face e outra. 1660, Nicolaus Steno: cristais preservam tais ângulos ao crescerem e tal crescimento ocorre com a adição de camadas externas de átomos ou moléculas e não através de um crescimento interno. Forma geométrica externa: conseqüência do arranjo interno dos átomos ou moléculas. Vanadinita Rutilo Magnetita 6 ARRANJO ATÔMICO Estruturas moleculares Por quê estudar? As propriedades de alguns materiais estão diretamente associadas à sua estrutura cristalina (ex: magnésio e berílio que têm a mesma estrutura se deformam muito menos que ouro e prata que têm outra estrutura cristalina) Explica a diferença significativa nas propriedades de materiais cristalinos e não cristalinos de mesma composição (materiais cerâmicos e poliméricos não-cristalinos tendem a ser opticamente transparentes enquanto cristalinos não) Ligação Atômica – Estrutura dos Elétrons Individuais Arranjos dos Átomos no Estado Sólido CRISTALINAS NÃO CRISTALINAS TIPOS DE ESTRUTURAS Materiais cristalinos: sólidos que apresentam ordem de longo alcance (periodicidade maior que comprimento de ligações) Monocristalinos Policristalinos (contornos de grãos) Materiais amorfos, vítreos, não-cristalinos: sólidos que não apresentam ordem de longo alcance Monocristalinos As células unitárias se ligam da mesma maneira e possuem a mesma orientação. O arranjo periódico e repetido dos átomos é perfeito ou se estende ao longo da amostra sem interrupção. Policristalinos Constituídos de diferentes cristais ou grãos, cada um com diferentes orientações espaciais. Contorno de Grãos : Regiões que separam grãos de diferentes orientações em um material policristalino. Contornos de grão Grão Grão A Grão B Orientação da célula unitária no grão A Orientação da célula unitária no grão B Monocristais vs Policristais • Monocristais -Propriedades variam dentro do cristal com a direção: anisotrópico Ex: os módulos de elasticidade (E) no Ferro CCC • Policristais -Propriedades podem, ou não, variar com a direção. -se os grãos estão randomicamente orientados, isotrópico. (EFerro policristalinos = 210 GPa) -se os grãos estão orientados, anisotrópico. 200 mm E (diagonal) = 273 GPa E (aresta) = 125 GPa Cristalina Amorfa Materiais policristalinos • A maior parte dos materiais de engenharia (aplicação tecnológica) são policristalinos • Anisotrópico = propriedades variam com a direção; • Isotrópico = propriedades iguais em todas as direções; 1 mm Isotrópico Anisotrópico •A formação do tipo de sólido depende da facilidade que a estrutura atômica tem no estado líquido de se transformar em um estado ordenado em um processo de solidificação. 18 19 CÉLULAS UNITÁRIAS Ordenamento atômico em sólidos cristalinos. Padrão repetitivo. Pqnas unidades repetitivas → células unitárias. Célula unitária = unidade estrutural básica da estrutura cristalina. SISTEMAS CRISTALINOS Estes sistemas incluem todas as possíveis geometrias de divisão do espaço por superfícies planas contínuas SISTEMAS CRISTALINOS 23 AS 14 REDES DE BRAVAIS Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de células unitárias, conhecidas com redes de Bravais. Cada uma destas células unitárias tem certas características que ajudam a diferenciá-las das outras células unitárias. Além do mais, estas características também auxiliam na definição das propriedades de um material particular. SISTEMA CÚBICO Cúbico simples Cúbico de corpo centrado Cúbico de face centrada Os átomos podem ser agrupados dentro do sistema cúbico em 3 diferentes tipos de repetição 26 SISTEMA CÚBICO Os sistema cúbico pode se apresentar em 3 diferentes tipos de repetições, ou seja: Cúbico simples Cúbico Face Centrada Cúbico Corpo Centrado REDE CÚBICA SIMPLES CsCl CsBr NiAl CuPb Latão 28 SISTEMA CÚBICO SIMPLES Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Essa é a razão que os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico) Parâmetro de rede 29 30 SISTEMA CÚBICO SIMPLES No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face acs= 2 R O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: 31 NÚMERO DE COORDENAÇÃO PARA CCC Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos Para a estrutura ccc o número de coordenação é 8. 34 CÚBICO DE CORPO CENTRADO No sistema CCC os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo, sendo assim: D = 4R, logo: a accc= 4R/ 3 2 O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: 35 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CCC Número de átomos para a estrutura ccc = 2 átomos por célula Volume da célula unitária = a3 Volume dos átomos = 2 X (4 π R3/ 3) Parâmetro de rede = accc= 4R/ Sendo assim: FEA = 0,68 3 Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos Volume da célula unitária 36 ESTRUTURA CÚBICA DE FACE CENTRADA Possui 4 átomos por célula unitária, ou seja: Vértice -(1/8) X 8 = 1 átomo Na face - (1/2) x 6 = 3átomos São materiais que apresentam alta ductilidade devida a alta densidade planar e linear Exemplos de materiais que possui estrutura CFC : Al, Cu, Pb, Ag, Ni, Fe (em temperaturas acima de 9100 ºC, etc.) 38 CÚBICO DE FACE CENTRADA a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a2 = 8 R2 a = 2R aCFC = 2R 2 2 O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: Fator de empacotamento= Número de átomos X Volume dos átomos Volume da célula unitária Vol. dos átomos=Vol. Esfera= 4R3/3 Vol. Da célula=Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3 (2R (2)1/2)3 Fator de empacotamento = 16/3R3 16 R3(2)1/2 Fator de empacotamento = 0,74 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CFC 40 Características do sistema cúbico Tipo de célula Àtomo por célula unitária Número de coordenação Parâmetro de rede F.E.A. CS 1 6 a = 2R 0,52 CCC 2 8 a = 4R/ (3)1/2 0,68 CFC 4 12 a = 2R (2)1/2 0,74 SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES Os metais não cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento é muito baixo Entretanto, cristais com mais de um tipo de átomo cristalizam neste sistema EST. HEXAGONAL COMPACTO O sistema Hexagonal Compacto é mais comum nos metais (ex: Mg, Zn) Na HC cada átomo de uma dada camada está diretamente abaixo ou acima dos interstícios formados entre as camadas adjacentes EST. HEXAGONAL COMPACTO Cada átomo tangencia 3 átomos da camada de cima, 6 átomos no seu próprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano O número de coordenação para a estrutura HC é 12 e portanto o fator de empacotamento é o mesmo da cfc, ou seja, 0,74.
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