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Mariza S. de Lima Silva C U R S O ( 2 0 2 4 . 2 ) P R O F E S S O R A : BIOQUÍMICA APLICADA Campus Boa Viagem Campus Boa ViagemIntrodução ao Definição ▪ Metabolismo é o conjunto das reações químicas que ocorrem em um organismo vivo com o fim de promover a satisfação de necessidades estruturais e energéticas. Funções (1) Obter energia química pela degradação de nutrientes ricos em energia oriundos do ambiente; (2) Converter as moléculas dos nutrientes em unidades fundamentais precursoras das macromoléculas celulares; (3) Reunir e organizar estas unidades fundamentais em proteínas, ácidos nucléicos e outros componentes celulares; (4) Sintetizar e degradar biomoléculas necessárias às funções especializadas das células. Catabolismo Anabolismo Campus Boa Viagem Definição Campus Boa Viagem Catabolismo/ Degradação Anabolismo/ Biossíntese ❑ É o processo no qual os nutrientes e os constituintes celulares são degradados para o aproveitamento de seus componentes e/ou para geração de energia. ❑ É o processo no qual as biomoléculas são sintetizadas a partir de componentes mais simples. Resumo Campus Boa Viagem Visão geral do metabolismo Campus Boa Viagem ▪ ATP ▪ NADPH Catabolismo Anabolismo CO2 H2O NH3 Aminoácidos Açúcares Ácidos graxos Bases nitrogenadas Polissacarídeos Ácidos nucléicos Proteínas Visão geral do metabolismo 1. Polímeros biológicos, são degradados (complexos) em monômeros; 2. Os monômeros são degradados, em intermediários; 3. Compostos inorgânicos; 4. Os carreadores de elétrons, aceitam elétrons liberados pelos alimentos metabólicos; 5. Os co-fatores reduzidos (NADH e QH2) são essenciais; 6. A reoxidação dos co-fatores reduzidos impulsiona a produção de ATP a partir do ADP + Pi. Campus Boa Viagem Visão geral do metabolismo ❑ Quais são os intermediários formados na degradação dos monômeros? acetil-CoA Gliceraldeído-3-fosfato Ácido pirúvico Campus Boa ViagemVias metabólicas • As vias metabólicas consiste em uma série de reações que ocorrem no organismo para produzir e quebrar moléculas (metabólitos). • A compartimentalização do citoplasma dos eucariotos possibilita que diferentes vias metabólicas operem em diferentes locais. Organelas Funções Mitocôndria Ciclo do ácido cítrico, fosforilação oxidativa, oxidação dos ácidos graxos, degradação dos aminoácidos Citosol Glicólise, via da pentose-fosfato, biossíntese dos ácidos graxos RER Síntese de proteínas ligadas à membrana e proteínas secretoras REL Biossíntese de lipídios e esteróides Campus Boa Viagem Aspectos termodinâmicos ❑ Reações catabólicas tendem a liberar energia e as reações anabólicas tendem a consumí-las. ❑ Todas as reações in vivo, ocorrem com uma diminuição resultante na energia livre; isto é (ΔGN H NAD+ NH2 O + álcool desidrogenase HO OPO3 2- 1 2 3 O dihidroxicetona posfato (DHAP) N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida glicerol-3-fosfato Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução 2. Reação do NAD+ com o β-hidroxiacilCoA R O HH N H NAD+ NH2 O + Uma das enzimas da família da L-3-hidroxiacilCoA desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida -hidroxiacilCoA SCoA O R SCoA OO -cetoacilCoA Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução N H NAD+ NH2 O + malato desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida -O2C CO2 - O oxaloacetato CO2 - HO -O2CCH2 H S-malato 3. Reação do NAD+ com o S-malato Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução 3. Reação do NAD+ com o 2R,3S-isocitrato N H NAD+ NH2 O + isocitrato desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida oxalosuccinato2R,3S-isocitrato -O2C CO2 - -O2C HO H H -O2C CO2 - -O2C H O Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução NAD+ + H+ + 2e- → NADH Conclusão: H+ + 2e- NAD+ Coenzima oxidante Uma função Álcool oxida para Formar uma função carbonila NADH → NAD+ + H+ + 2e- NAD Coenzima redutora reduz paraUma função carbonila Formar uma função Álcool Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução Sistema do FAD ( flavina-adenina-dinucleotídea) H3C H3C N N N N O O H FAD N N N N N N (Flavina adenina dinucleotídeo) 1 5 ❑ Ataque de um hidreto seguido de protonação: H N N N N H H A N N H H Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução ❑ Uma das etapas da -oxidação de ácidos graxos pelo mecanismo de transferência de hidreto utilizando FAD: H3C H3C N N N N O O H FAD 1 5 H3C H3C N N N N O O H FADH2 1 5 H H H3C H3C N N N N O O H FAD 1 5 H H A RH2C SCoA O H H H RH2C SCoA O H H + Produto ,-insaturado Íon enolato do tioester pro-Rpro-S trans (-oxidação de ácidos graxos) Definição ▪ Metabolismo é o conjunto das reações químicas que ocorrem em um organismo vivo com o fim de promover a satisfação de necessidades estruturais e energéticas. Funções (1) Obter energia química pela degradação de nutrientes ricos em energia oriundos do ambiente; (2) Converter as moléculas dos nutrientes em unidades fundamentais precursoras das macromoléculas celulares; (3) Reunir e organizar estas unidades fundamentais em proteínas, ácidos nucléicos e outros componentes celulares; (4) Sintetizar e degradar biomoléculas necessárias às funções especializadas das células. Catabolismo Anabolismo Campus Boa Viagem Definição Campus Boa Viagem Catabolismo/ Degradação Anabolismo/ Biossíntese ❑ É o processo no qual os nutrientes e os constituintes celulares são degradados para o aproveitamento de seus componentes e/ou para geração de energia. ❑ É o processo no qual as biomoléculas são sintetizadas a partir de componentes mais simples. Resumo Campus Boa Viagem Visão geral do metabolismo Campus Boa Viagem ▪ ATP ▪ NADPH Catabolismo Anabolismo CO2 H2O NH3 Aminoácidos Açúcares Ácidos graxos Bases nitrogenadas Polissacarídeos Ácidos nucléicos Proteínas Visão geral do metabolismo 1. Polímeros biológicos, são degradados (complexos) em monômeros; 2. Os monômeros são degradados, em intermediários; 3. Compostos inorgânicos; 4. Os carreadores de elétrons, aceitam elétrons liberados pelos alimentos metabólicos; 5. Os co-fatores reduzidos (NADH e QH2) são essenciais; 6. A reoxidação dos co-fatores reduzidos impulsiona a produção de ATP a partir do ADP + Pi. Campus Boa Viagem Visão geral do metabolismo ❑ Quais são os intermediários formados na degradação dos monômeros? acetil-CoA Gliceraldeído-3-fosfato Ácido pirúvico Campus Boa ViagemVias metabólicas • As vias metabólicas consiste em uma série de reações que ocorrem no organismo para produzir e quebrar moléculas (metabólitos). • A compartimentalização do citoplasma dos eucariotos possibilita que diferentes vias metabólicas operem em diferentes locais. Organelas Funções Mitocôndria Ciclo do ácido cítrico, fosforilação oxidativa, oxidação dos ácidos graxos, degradação dos aminoácidos Citosol Glicólise, via da pentose-fosfato, biossíntese dos ácidos graxos RER Síntese de proteínas ligadas à membrana e proteínas secretoras REL Biossíntese de lipídios e esteróides Campus Boa Viagem Aspectos termodinâmicos ❑ Reações catabólicas tendem a liberar energia e as reações anabólicas tendem a consumí-las. ❑ Todas as reações in vivo, ocorrem com uma diminuição resultante na energia livre; isto é (ΔGpara a formação dos produtos, ou seja, são termodinamicamente estáveis. ΔG°’ (-). ❑ Fatores responsáveis: 1. A estabilização da ressonância da ligação fosfoanidrido é menor do que a dos seus produtos de hidrólise; 2. Repulsão eletrostática; Campus Boa ViagemCompostos de “alta energia” ✓ Tioésteres Ésteres R C O OR1 RCOOR1 ou RCO2R1 Tioésteres R C O SR1 RCOSR1 ❑ Estão presentes nas vias metabólicas centrais de todos os organismos conhecidos. Campus Boa ViagemCompostos de “alta energia” • Ácidos graxos • Terpenos • Esteróides Grupo tioéster Resíduo de ácido pantotênico Resíduo de β-mercaptoetilamina 1. Participa na respiração celular; 2. Adição de grupos acetil; 3. Início do ciclo de Krebs Importância Campus Boa ViagemCompostos de “alta energia” ▪ Produção de acetil-CoA ❑ O ΔG°’ (-) para a hidrólise da ligação tioéster (-31,5 kJ.mol-1); ❑ A hidrólise dos tioésteres são mais exergônica que os ésteres comuns; Campus Boa ViagemReações de oxidação-redução ❑ Uma reação redox, ou reação de oxidação-redução, é um processo químico que envolve a transferência de elétrons entre átomos, moléculas ou íons. Durante uma reação redox, alguns elementos sofrem oxidação, ou seja, perdem elétrons, enquanto outros sofrem redução, ou seja, ganham elétrons. Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução Sistema do NAD+ (nicotinamida-adenina-dinucleotídea) N NH2 O NAD+ (Nicotinamida adenina dinucleotídeo) H N H N H N H • A parte nicotinamida é o sítio de redução reversível que ocorre formalmente na transferência de um hidreto (H :) Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução ❑ Ataque de um hidreto no sistema: H N H N HH Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução Reações do NAD+ no sistema biológico 1. Reação do NAD+ com o gliceraldeído-3-fosfato HO O OH H P O O O 1 2 3 N H NAD+ NH2 O + álcool desidrogenase HO OPO3 2- 1 2 3 O dihidroxicetona posfato (DHAP) N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida glicerol-3-fosfato Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução 2. Reação do NAD+ com o β-hidroxiacilCoA R O HH N H NAD+ NH2 O + Uma das enzimas da família da L-3-hidroxiacilCoA desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida -hidroxiacilCoA SCoA O R SCoA OO -cetoacilCoA Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução N H NAD+ NH2 O + malato desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida -O2C CO2 - O oxaloacetato CO2 - HO -O2CCH2 H S-malato 3. Reação do NAD+ com o S-malato Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução 3. Reação do NAD+ com o 2R,3S-isocitrato N H NAD+ NH2 O + isocitrato desidrogenase N H NADH NH2 O + H forma oxidada forma reduzida oxalosuccinato2R,3S-isocitrato -O2C CO2 - -O2C HO H H -O2C CO2 - -O2C H O Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução NAD+ + H+ + 2e- → NADH Conclusão: H+ + 2e- NAD+ Coenzima oxidante Uma função Álcool oxida para Formar uma função carbonila NADH → NAD+ + H+ + 2e- NAD Coenzima redutora reduz paraUma função carbonila Formar uma função Álcool Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução Sistema do FAD ( flavina-adenina-dinucleotídea) H3C H3C N N N N O O H FAD N N N N N N (Flavina adenina dinucleotídeo) 1 5 ❑ Ataque de um hidreto seguido de protonação: H N N N N H H A N N H H Campus Boa Viagem Reações de oxidação-redução ❑ Uma das etapas da -oxidação de ácidos graxos pelo mecanismo de transferência de hidreto utilizando FAD: H3C H3C N N N N O O H FAD 1 5 H3C H3C N N N N O O H FADH2 1 5 H H H3C H3C N N N N O O H FAD 1 5 H H A RH2C SCoA O H H H RH2C SCoA O H H + Produto ,-insaturado Íon enolato do tioester pro-Rpro-S trans (-oxidação de ácidos graxos) Ciclo do ácido cítrico Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico • É uma via metabólica que converte átomos de carbono a CO2 • Aproveita a energia livre que no final impulsiona a produção de ATP Mitocôndrias Citosol 8 reações Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico • Os átomos de carbono que entram no ciclo de Krebs, estão na forma de grupos acetila, derivados de aminoácidos, ácidos graxos e glicídios. 3 CO2 Resumo: Campus Boa Viagem Complexo piruvato desidrogenase 3 enzimas • Piruvato desidrogenase (E1) • Dihidrolipoil transacetilase (E2) • Dihidrolipoil desidrogenase (E3) 5 Coenzimas • TPP (tiamina pirofosfato) • NAD • FAD • Coenzima A • O complexo piruvato desidrogenase é um conjunto de enzimas que transforma piruvato em acetil- CoA, no ciclo de Krebs. Campus Boa Viagem Deficiência na PDHD • A deficiência de piruvato desidrogenase (PDHD) é uma doença rara e hereditária que afeta o metabolismo energético da glicose. • É uma multienzima que atua na produção de acetil-CoA a partir do piruvato, no ciclo de Krebs. • A deficiência desta enzima provoca um aumento dos níveis de piruvato e, consequentemente, de ácido láctico (acidose láctica) Os sintomas da PDHD podem incluir: • Acidose láctica; • Atraso no desenvolvimento psicomotor; • Hipotonia; • Disfunção neurológica; • Malformações cerebrais; • Lesões císticas no córtex cerebral, tronco cerebral e gânglios da base; • Ataxia. •Retardo psicomotor Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 1- Citrato cinase ΔG°’= -31,5 kJ.mol-1 • Uma das poucas enzimas que pode sintetizar uma ligação C-C, sem utiliza um íon metálico ou um co-fator. Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 2- Aconitase • O aconitato é o intermediário da reação, que consequentemente é isomerizado a isocitrato. Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 3- Isocitrato desidrogenase • Nessa reação ocorre a descarboxilação oxidativa da isocitrato -cetoglutarato. Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 4- -cetoglutarato desidrogenase • É uma reação de descarboxilação oxidativa • Reação 3 e 4 Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 5- Succinil-CoA sintetase Mamíferos (GTP) Plantas, bactérias (ATP) Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 6- Succinato desidrogenase • Das 8 enzimas envolvidas no ciclo de Krebs, a succinato desidrogenase, é a única que não está dispersa a matriz mitocondrial, ela fica “embutida” na membrana mitocondrial, e precisa ser regenerada. • Ela é reoxidada por um carreador de elétron, a Coenzima Q e não pelo NAD+ Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 7- Fumarase • Ocorre uma hidratação reversível de uma ligação dupla Campus Boa Viagem Ciclo do ácido cítrico 8- malato desidrogenase ΔG°’= + 29,7 kJ.mol-1 1- Citrato cinase ΔG°’= -31,5 kJ.mol-1 Fosforilação oxidativa Campus Boa Viagem Anatomia da mitocôndria • As mitocôndrias possuem duas membranas sendo que a interna forma cristas para aumentar a superfície de contato interna com a matriz mitocondrial. Campus Boa Viagem Compartimento mitocondrial MME • Permeável a pequenas moléculas e íons MMI • Impermeável a pequenas moléculas e íons o (H+); • Componentes da cadeia respiratória • Transportadores de ADP-ATP • Outros transportadores de membrana; • ATP sintase Matriz • Complexo piruvato desidrogenase e coenzimas; • Enzimas do TCA, oxidação de ácidos graxos e aminoácidos; • Intermediários solúveis • ATP, ADP, Pi, Mg 2+, Ca2+, K+ • DNA e ribossomos Campus Boa ViagemFosforilação oxidativa Definição: É um processo indireto, na qual a energia livre é temporariamente armazenada, ou reaproveitada, a forma de um gradiente de prótons antes de ser utilizada para impulsionar a síntese de ATP. Campus Boa Viagem Transporte mitocondrial de elétrons • Em organismos aeróbicos, o NADH e o QH2, que são produzidos pelo ciclo do ácido cítrico e por outras vias metabólicas, são reoxidados pelo O2, em um processo chamado respiração. • O O2 é o oxidante mais eficiente do que qualquer composto biológico. E°’= + 0,815 V Campus Boa ViagemTermodinâmica das reaçõesredox • Nos sistemas biológicos, os elétrons trafegam em pares, embora, possam também serem transferidos um de cada vez. Campus Boa ViagemPotencial de Redução (E°’) • É a tendência de uma substância aceitar elétrons (tornar-se reduzido) ou doar elétrons (tornar-se oxidado). Afinidade por e- (E°’ V) • E°’ Maior tendência da forma oxidada, em aceitar elétrons e tornar-se reduzida. Campus Boa Viagem Potencial de Redução (E°’) E = E°’ + 0,0026 V in [A red] n [ A oxi] • Equação de Nernest E°’= + 0,315 V E°’= 0,045 V ΔE°’= + 0,360 V • Quanto maior a diferença nos valores de E, maior o ΔE - maior tendência dos elétrons fluírem de uma substância para outra e maior a variação de energia livre no sistema (ΔG). Campus Boa Viagem Potencial de Redução (E°’) • Portanto, uma reação de oxidorredução com um grande valor positivo de ΔE, tem um grande valor negativo de ΔG. ΔE (+) = ΔG (-) ΔE (-) = ΔG (+) 0-1-2-3 +1 +2 +3 Oxidação Redução ........... Campus Boa ViagemCadeia transportadora de elétrons • A cadeia transportadora de elétrons catalisa o fluxo de elétrons do NADH (e FADH2) para o O2, o aceptor final de elétrons no processo respiratório. A transferência de 2 elétrons do NADH é representado a seguir: • As proteínas individuais que transportam elétrons são organizadas em uma série de quatro complexos multiproteícos (complexo I a IV), cada um localizado no interior da membrana mitocondrial Complexo I = desidrogenase do NADH (oxidoredutase do NADH-ubiquinona) Complexo II = desidrogenase do succinato (oxidoredutase do succinato-ubiquinona) Complexo III = Citocromo b-c1 (oxidoredutase da ubiquinona-citocromo c) Complexo IV = Oxidase terminal ( oxidoredutase do citocromo c-O2) Campus Boa Viagem Cadeia transportadora de elétrons Complexo I- oxidoredutase do NADH-ubiquinona (CoQ) • Elétrons do NADH gerados na matriz mitocondrial durante o ciclo Krebs são oxidados pelo complexo I (desidrogenase do NADH), que transfere estes elétrons para a ubiquinona. Composição: • É a maior proteína de transporte de elétrons na cadeia respiratória. • Contêm grupamentos prostéticos que transferem os elétrons (Centro redox) Sofre redução - Quando recebe e- e tornam-se oxidados quando doam os e- para o grupamento seguinte. OBS: Todos esses grupos ou centro redox, possuem seus potenciais de redução. Isso permite que eles formem uma cadeia onde os elétrons passem por uma via de potencial de redução crescente. Campus Boa Viagem Cadeia transportadora de elétrons • Tanto a CoQ, quanto a flavina são carreadores de 2e-, mas a coenzima Q só aceita 1e-, do Fe-S. • Quando os elétrosn são transferidos do NADH para a coenzima, o complexo I transfere 4H+ da matriz para o espaço intermembranoso. Campus Boa ViagemCadeia transportadora de elétrons • Estado de oxidação da FMN e da CoQ, possuem estados estáveis de semiquinonas com radicais livres. Campus Boa ViagemCadeia transportadora de elétrons Complexo II- Succinato-coenzima Q oxidurredutase • Formado principalmente pela desidrogenase do succinato, a única enzima do ciclo de Krebs que está embebida na membrana mitocondrial interna. • Ocorre a transferência de elétrons do succinato à CoQ. Esse evento, não tem energia suficiente para promover a síntese de ATP. • Tanto o complexo I quanto o II, não operam em série, porém ambos alcançam o mesmo resultado (NADH ou succinato); Campus Boa ViagemCadeia transportadora de elétrons Complexo III- Coenzima Q- citocromo c oxidorredutase Composição: • Citocromo b • Citocromo c1 • Centro redoz [2Fe-2S] Campus Boa ViagemTransporte de e- (Ciclo Q) • Permitir que uma molécula de CoQH2, reduza duas moléculas de citocromo c Citocromo b • Permite que o complexo III bombei prótons da matriz mitocondrial para o espaço intermembranoso. Campus Boa ViagemReação do primeiro ciclo Espaço intermembranoso Matriz mitocondrial 1 e-PFE reduz c1 H+2 Citocromo bL Campus Boa Viagem Reação do segundo ciclo Espaço intermembranoso Matriz mitocondrial 1 e- citocromo • Então, para cada duas moléculas de CoQH2 quem entram no ciclo Q, uma CoQH2 é regenerada. Campus Boa ViagemCadeia transportadora de elétrons Complexo IV- Citocromo c oxidase • O citocromo c, é um carreador de elétrons solúvel, realizando o transporte de elétrons entre os complexos III e IV. Composição: • Ca • Ca3 • CuB • CuA Mg2+ e Zn 2+ Exerce função estrutural por estar longe do centro redox. Participa da transferência de e- ou estabiliza a disposição dos centros redox. • Ocorre a redução do O2 H2O Campus Boa ViagemEspécies reativas de oxigênio (EROS) • O O2, algumas vezes, é reduzido apenas de modo parcial, produzindo espécies reativas, que facilmente reagem com uma variedade de compostos celulares. É um distúrbio metabólico que ocorre quando há um desequilíbrio entre a produção de radicais livres e a capacidade do organismo de neutralizá-los. O estresse oxidativo está associado a mais de 200 doenças, como envelhecimento precoce, certos tipos de câncer e mal de Parkinson. Campus Boa Viagem Campus Boa ViagemFosforilação oxidativa ADP + Pi ATP • É catalisada pela ATP-sintase (Complexo V). • A energia liberada pelo cadeia transportadora de elétrons (Complexo I e IV) deve ser conservada para que a ATP-sintase possa usar (energia de acoplamento). • Quimiosmose A energia livre de transporte de e- é conservada pelo bombeamento de H+ da matriz mitocondrial para o espaço intermembranoso, criando um gradiente eletroquímico. Esse potencial eletroquímico desse gradiente é aproveitado para a síntese de ATP. Campus Boa ViagemATP-sintase • É uma proteína transmembrana, que catalisa a fosforilação oxidativa. É composta por duas unidades funcionais F0 e F1 Campus Boa ViagemControle da produção de ATP • Todo ser humano, homem ou mulher, tem a sua Taxa de energia metabólica por dia (Kcal) TMB: 655 + (9,6 x (peso Kg) + (1,8 x altura) – (4,7 x idade) TMB: 66 + (13,8 x (peso Kg) + (5 x altura) – (6,8 x idade) Sedentário: 1,2 Levemente ativo: 1,37 Moderado: 1,5 Campus Boa ViagemControle da produção de ATP • Necessitamos de ATP constantemente? • As atividades das rotas metabólicas que produzem ATP estão sob um controle estritamente coordenado de modo que o ATP NUNCA é produzido mais rapidamente que o necessário. ΔG°’= -29,7 kJ.mol-1 Campus Boa ViagemControle da produção de ATP • Pontes de controle: • Fosfofrutocinase • Piruvato desidrogenase • Citrato sintase • Isocitrato desidrogenase • α-cetoglutarato desidrogenase ATP [ATP] [ADP] Campus Boa Viagem Implicações fisiológicas • Nem todos os organismos realizam fosforilação oxidativa. Os que fazem, extraem mais energia a partir dos combustíveis metabólicos. Glicose anaeróbica C6H12O6 + 2 ADP + 2Pi 2 lactato + 2H+ + 2H2O + 2 ATP Glicose aeróbica C6H12O6 + 38 ADP + 38 Pi + 6O2 6CO2 + 44H2O + 38 ATP • Ou seja, o metabolismo aeróbico é 19x mais eficiente na produção de ATP. Fotossíntese Campus Boa ViagemFotossíntese • É um fenômeno bioquímico realizado por plantas e algas, que transforma a energia solar em energia química. ❑ Produção de oxigênio ❑ Fornecimento de energia ❑ Alimentação ❑ Equilíbrio do Carbono ❖ Fotossíntese é uma das principais fontes de energia da natureza, não só para os vegetais, mas para vários outros seres vivos. Campus Boa ViagemFotossíntese x Fosforilação oxidativa • A fotossíntese e a fosforilação oxidativa são processos que envolvem a captação de energia por organismos vivos e têm algumas semelhanças: Ambos os processos estão relacionados ao ciclo de energia entre os organismos vivos. Ambos os processos envolvem o fluxo de elétrons através de uma cadeia de transportadores da membrana. Campus Boa ViagemFotossíntese x fosforilação oxidativa Fosforilação oxidativa • Usa energia produzida durante a oxidação dos carboidratos,lipídeos e aminoácidos para a síntese de ATP e redução do oxigênio em água. • Formação de gradiente eletroquímico que leva à síntese de ATP (energia para células) Fotofosforilação-Fotossíntese • Usa energia luminosa para a síntese de compostos orgânicos reduzidos (carboidratos) produzindo energia química, usa água e libera oxigênio • Formação de gradiente eletroquímico que leva à síntese de ATP (energia para síntese de carboidrato) Campus Boa Viagem Cloroplastos e energia solar • São ricos em clorofila (Pigmento que absorve energia luminosa e é responsável pela cor verde nas plantas e algas) • A energia luminosa, é utilizada para produzir açúcares a partir do CO2 Função Localização • Estão presentes em todo vegetal, porém são mais diferenciados e encontrados nas folhas. Campus Boa ViagemFases da fotossíntese 1. Fase luminosa ou fotoquímica • Acontece na presença de luz, nos tilacoides. • A função principal é converter a energia luminosa em energia química (NADPH e ATP) com o uso de H2O e liberação de O2. 2. Fase de fixação de carbono (fase escura) • Acontece no estroma do cloroplasto, sem a necessidade de luz. • A energia química formada é utilizada para a síntese do carboidrato; Campus Boa Viagem Conceitos importantes 1. LUZ • Luz ou luz visível é a radiação eletromagnética dentro da parte do espectro eletromagnético que é percebida pelo olho humano. • Também é uma partícula chamada de fóton. Luz solar é como uma chuva de fótons de frequências diferentes. Pequena parte da energia solar é usada na fotossíntese (1%). Campus Boa ViagemConceitos importantes • O olho humano é capaz de captar um pequeno intervalo de frequência das ondas eletromagnéticas, entre 400 e 700 nm. Campus Boa Viagem Conceitos importantes 2. Pigmentos • São moléculas que possuem uma estrutura especial onde alguns átomos podem absorver a energia dos fótons Carotenóides Ficobilinas Campus Boa Viagem Como acontece a absorção da luz por um átomo? Todos esses processos de transferência de energia ocorrem em algum grau nos cloroplastos, mas na fotossíntese a fotooxidação e transferência de elétrons são os mais importantes. OBS: Campus Boa Viagem Pigmentos fotossintéticos Campus Boa Viagem Clorofila • A clorofila é o mais importante pigmento para absorção de luz para a fotossíntese nos vegetais; • Cadeia lateral fitol e um conjunto de 5 anéis com 4 átomos contendo os átomos de N coordenados com um Mg; • Sequências alternadas de simples e duplas ligações nos anéis são responsáveis pela absorção de luz e transferência de elétrons • Apresentam cor verde (absorve vermelho e azul) • Clorofila a (650nm) e b (450nm) e os outros comprimentos de onda? Campus Boa Viagem Complexo de captação de luz • É um conjunto de proteínas que absorve a energia da luz solar, na forma de fótons, e a utiliza para produzir moléculas de açúcar. Pigmentos acessórios – são outros pigmentos que absorvem diferentes tipos de luz nos vegetais – ampliam o espectro de absorção de luz. 1% da energia solar disponível • E quando há alta intensidade luminosa? Campus Boa ViagemAs reações à luz • Como ocorre a absorção e transferência de energia nos organismos fotossintetizadores? Nos vegetais, a energia capturada pelos pigmentos acessórios, é canalizada para os dois centros de reações fotossintéticas. • A excitação dos centros de reação desencadeia uma série de reações de oxidorredução, cujos resultados são: Oxidação da água Redução do NAD+ Formação de um gradiente de prótons que impulsiona a síntese de ATP Campus Boa ViagemAs reações à luz • Os fotossistemas são complexos fotoquímicos conhecidos como fotossistemas I e II (PSI e PSII), que apesar de sua separação espacial trabalham em série, através do transporte de elétrons, para a realização das reações de armazenamento de energia da fotossíntese. Os dois fotossistemas estão ligados por uma cadeia transportadora de elétrons com potenciais de redução diversos Potencial de redução Afinidade por e- E°’= + 0,815 V E°’= + 1,15 V Campus Boa Viagem Fotossistema II (PS II) Moléculas antenas e Centro de Reação P680 Produz um redutor mais fraco Produz um oxidante forte capaz de oxidar a água • Absorve luz com comprimento de onda (λ) de 680 nm ou menos. P680 P680*P680+ e- e- P680*P680+ H2O OBS: A luz oxidou a P680. Desse modo, essa molécula fotooxidada, vai ser reduzida para retornar ao seu estado original. Campus Boa Viagem Fotossistema II (PS II) • Depois que esses elétrons passam por centros redox, finalmente chegam em uma molécula de plastoquinona. Esquema do fotossistema II (PSII) Campus Boa Viagem Fotossistema II (PS II) • Os e- que reduzem a P680 fotooxidada vem da oxidação da H2O à O2 2 H2O O2 + 4H+ + 4e- • O H2O é um péssimo doador de e- Mn4CaCl 1-2 Ox (HCO3) • 50 O2 / s Maior parte de O2 da atmosfera. Campus Boa Viagem Fotossistema I (PS I) Moléculas antenas e Centro de Reação P700 Produz um redutor forte capaz de reduzir o NADP+ Produz um oxidante fraco • Absorve luz com comprimento de onda (λ) de 700 nm ou mais. P700 P700*P700+ e- Fe3+ Fe2+ Esquema do fotossistema I (PSI) ferredoxina–NADP redutase (FNR) Campus Boa Viagem Fixação do Carbono • O NAPH e o ATP produzidos nas reações luminosas, são usados para reduzir o CO2 ao carbono orgânico. Campus Boa Viagem Ciclo de Calvin 1- Fosforribulose cinase Campus Boa Viagem Ciclo de Calvin 2- Rubisco Campus Boa Viagem Ciclo de Calvin 3- fosfoglicerato cinase • Glicose • Aminoácidos Campus Boa Viagem 3 CO2 + 9 ATP + 6 NADPH G3P + 9 ADP +9 Pi +6 NADP+ + 6H+ Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27 Slide 28 Slide 29 Slide 30 Slide 31 Slide 32 Slide 33 Slide 34 Slide 35 Slide 36 Slide 37 Slide 38 Slide 39 Slide 40 Slide 41 Slide 42 Slide 43 Slide 44 Slide 45 Slide 46 Slide 47 Slide 48 Slide 49 Slide 50 Slide 51 Slide 52 Slide 53 Slide 54 Slide 55 Slide 56 Slide 57 Slide 58 Slide 59 Slide 60 Slide 61 Slide 62 Slide 63 Slide 64 Slide 65 Slide 66 Slide 67 Slide 68 Slide 69 Slide 70 Slide 71 Slide 72 Slide 73 Slide 74 Slide 75 Slide 76 Slide 77 Slide 78 Slide 79 Slide 80 Slide 81 Slide 82 Slide 83 Slide 84 Slide 85 Slide 86 Slide 87 Slide 88 Slide 89 Slide 90 Slide 91 Slide 92 Slide 93 Slide 94 Slide 95 Slide 96 Slide 97 Slide 98 Slide 99 Slide 100 Slide 101 Slide 102 Slide 103 Slide 104 Slide 105 Slide 106 Slide 107 Slide 108 Slide 109 Slide 110 Slide 111 Slide 112 Slide 113 Slide 114 Slide 115 Slide 116 Slide 117 Slide 118 Slide 119 Slide 120 Slide 121 Slide 122 Slide 123 Slide 124 Slide 125 Slide 126 Slide 127 Slide 128