4 Lista de Química Orgânica - reações iônicas UNILAB

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LISTA DE QUÍMICA ORGÂNICA – REAÇÕES IÔNICAS 
1) Utilizando estruturas conformacionais de cadeira, mostre a reação de substituição nucleofílica 
que ocorre quando o trans-1-bromo-4-tert-butilcicloexano reage com o íon iodeto. (Mostre a 
conformação mais estável do reagente e do produto.) 
2) As reações SN2 que envolvem quebra de uma ligação de um centro de quiralidade podem ser 
utilizadas para relacionar as configurações de moléculas porque a estereoquímica da reação é 
conhecida. 
 (a) Ilustre como isso é verdadeiro determinando as configurações para os enantiômeros do 2-
clorobutano com base nos seguintes dados. [A configuração do (–)-2-butanol é (R)] 
 
 (b) Quando o (+)-2-clorobutano oticamente puro é deixado reagir com o iodeto de potássio em 
acetona em uma reação SN2, o 2-iodobutano que é produzido tem uma rotação negativa. Qual é a 
configuração do (-)-2-iodobutano? E do (+)-2-iodobutano? 
3) Mostre como você poderia utilizar uma reação de substituição nucleofílica do 1-bromopropano 
para sintetizar cada um dos seguintes compostos. Mostre o mecanismo. (Você pode utilizar 
qualquer outro composto que seja necessário.) 
(a) 
 
(b) 
 
(c) 
 
(d) 
 
4) Que reação SN2 de cada par você espera que ocorra mais rapidamente em um solvente prótico? 
 (a) (1) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2O
–
  CH3CH2CH2OCH2CH3 + Cl
–
 
 (2) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2OH  CH3CH2CH2OCH2CH3 + HCl 
 (b) (1) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2O
–
  CH3CH2CH2OCH2CH3 + Cl
–
 
 (2) CH3CH2CH2Cl + CH3CH2S
–
  CH3CH2CH2SCH2CH3 + Cl– 
 
5) Qual reação SN1 de cada par para você espera que ocorra mais rapidamente? Justifique sua 
resposta. 
 (a) (1) (CH3)3CCl + H2O  (CH3)3COH + HCl 
 (2) (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr 
 
 
 (b) (1) (CH3)3CCl + H2O  (CH3)3COH + HCl 
 (2) (CH3)3CCl + CH3OH  (CH3)3COCH3 + HCl 
6) Com haletos de metila, etila ou ciclopentila como seus materiais orgânicos de partida e utilizando 
quaisquer solventes ou reagentes inorgânicos necessários, esboce as sínteses de cada um dos 
seguintes compostos. Mais de uma etapa pode ser necessária e você não precisa repetir as etapas 
realizadas nos itens anteriores deste problema. 
(a) CH3I (b) CH3CN (c) CH3OCH3 
(d) CH3CH2SH (e) CH3OCH2CH3 (f) Ciclopenteno 
7) Qual produto (ou produtos) você esperaria obter a partir de cada uma das seguintes reações? Em 
cada item dê o mecanimos (SN1, SN2, E1 ou E2) pelo qual cada produto é formado e preveja a 
quantidade relativa da cada produto (i.e., o produto seria o único produto, o produto principal ou 
o produto minoritário, etc?). 
(a) 
CH3CH2CH2CH2CH2Br + CH3CH2O
- 50°C
CH3CH2OH
 
(b) 
CH3CH2CH2CH2CH2Br + (CH3)3CO- 50°C
(CH3)3COH
 
(c) 
(CH3)CBr + CH3CH2O
- 50°C
CH3CH2OH
 
(d) + (CH3)3CO- 50°C
(CH3)3COH
(CH3)CBr
 
(e) 
+
Cl
(CH3)3C
I-
50°C
acetona
 
(f) 
Cl
(CH3)3C
CH3
25°C
CH3OH
 
(g) 
25°C
CH3OH
(S)-3-bromo-3-metilexano
 
(h) 
+ I-
50°C
CH3OH
(S)-2-bromooctano
 
 
8) Qual reagente em cada par relacionado seria o nucleófilo mais reativo em um solvente polar 
aprótico? 
 (a) CH3NH
–
 ou CH3NH2 (b) H2O ou H3O
+
 (c) NH3 ou NH4
+
 
 (d) CH3SH ou CH3OH (e) H2S ou HS
–
 (f) (C6H5)3N ou (C6H5)3P 
 
 
9) Escreva os mecanismos que explicam os produtos das seguintes reações: 
(a) HOCH2CH2Br
OH-
H2O
O
 
(b) 
H2NCH2CH2CH2CH2Br
OH-
H2O
N
 
10) Forneça as estruturas para os produtos de cada uma das seguintes reações: 
(a) 
acetona
H
Br
F
H
+ NaI (1 mol) C5H8FI + NaBr
 
(b) 1,2-dibromoetano (1 mol) + NaSCH2CH2SNa C4H8S2 + 2 NaBr
 
(c) 
Propino + NaNH2
(-NH3)
NH3 liq
C3H3Na C4H6 + NaI
CH3I
 
11) A S-adenosina (SAM) metila o átomo de hidrogênio da noradrenalina para formar a 
adrenalina, um hormônio mais potente. Se em vez disso o SAM metilar um grupo OH no 
anel de benzeno, ele destrói completamente a atividade da noradrenalina. Dê um mecanismo 
para a metilação do grupo OH pela SAM. 
 
 
 
 
 
 
12) Coloque as seguintes substâncias em ordem decrescente de reatividade em reações E2. 
Explique sua resposta. 
 
13) Para cada uma das seguintes substâncias, dê os produtos que seriam formados em uma 
reação E2 e indique a configuração do produto: 
(a) (1S, 2S)-1-bromo-1,2-difenilpropano (b) (1S, 2R)-1-bromo-1,2-difenilpropano