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Química de Coordenação I – Lista de Exercícios no 1. 1) Determine o estado de oxidação, o NC da espécie metálica e a provável geometria nos seguintes complexos: [PtCl4]2–, [Au(CN)2]–, [Cr(ox)3]3–, [CoBr(PPh3)3] e [CoCl2(dipy)2]. 2) Escreva os nomes das seguintes espécies: [CuCl2]–, [Ag(NH3)2]+, [AuCl2]–, HgCl2, [Ni(CO)4], [Zn(NH3)4]2+, [UF7]3–, [Au2Cl6] ou [Cl2AuCl2AuCl2], [(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3]. 3) Escreva as fórmulas das seguintes espécies: octacianoniobato(III), tetrapiridinoplatina(II), hexacianoferrato(III), tetraclorozincato(II), tetraoxoferrato(VI), eneahidridorrenato(VII), 4) Escreva e desenhe as fórmulas de: a) sulfato de cis-tetraaminodiclorocobalto(III); b) nitrato de cis-aminoclorobis(etilenodiamino)cobalto(III); c) cloreto de di--clorobis{diaminplatina(II)}. 5) Represente todos os isômeros de um complexo octaédrico com: a) seis ligantes unidentados, sendo dois do tipo A e quatro do tipo B, [MA2B4]; b) três ligantes bidentados iguais, [M(LL)3]. 6) Represente todos os isômeros de complexos tetraédricos e quadrado-planares com dois ligantes unidentados do tipo A e dois ligantes unidentados do tipo B. 7) Quais das seguintes espécies são capazes de formar quelatos? a) PO43–; b) CH3–O–CH2–O–CH3; c)(CH3)3N; e) (NH2CH2CH2)3N, f) NH3CH2CH2NH32+. 8) Considere os seguintes compostos: a) PdCl24PPh3 (contém 3 íons, 2 Cl precipitam-se com Ag+) b) PdCl23PPh3 (contém 2 íons, 1 Cl precipita-se com Ag+) c) PdCl22PPh3 (contém 0 íons, 0 Cl precipita-se com Ag+) d) PdCl2PPh3KCl (contém 2 íons, 0 Cl precipita-se com Ag+) Escreva suas fórmulas, de acordo com a notação usada atualmente (uso de colchetes). 9) Além da geometria octaédrica proposta por Werner, outras possibilidades para NC = 6 seriam a geometria hexagonal plana e a prismática trigonal. Quantos isômeros geométricos são possíveis, em cada caso, para compostos do tipo [MA2B4]? 10) Identifique os possíveis isômeros para os seguintes complexos: a) [CoBrCl(bipy)2]+; b) [IrCl3(NH3)3]+. 11) Indique (desenhe as estruturas de Lewis) os principais modos de coordenação dos seguintes ligantes. Classifique cada um deles quanto à carga, número de átomos doadores e habilidade para formar anéis quelatos. a) oxalato; b)etilenodiamina; c) trietilenotetraamina; d) trifenilfosfina; e) carbonila; f) 2,3-dihidroxipiridina; g)acetilacetonato; h) cianeto; i) salen (base de Schiff formada pela reação de salicilaldeído e etilenodiamina. 12) Indique e desenhe as principais geometrias de coordenação para os NC 4, 5, 6 e 7. Mostre o mecanismo de pseudo-rotação de interconversão entre as duas geometrias mais comuns para o NC 5. 13) O ferroceno, é um complexo organometálico, cuja estrutura é mostrada abaixo, é um complexo do tipo sanduíche formado por íons Fé(II) e ciclopentadienil(1-), Cp. Indique a fórmula e nome do ferroceno, segundo as regras oficiais da IUPAC para nomenclatura de complexos. Fe 14) Defina e explique os efeitos quelato e macrocíclico em termos entálpicos e entrópicos, na reação de formação de complexos. Exemplifique. 15) Considere o ligante ambidentado SCN. Indique através de qual átomo doador o ligante deve se coordenar com os seguintes íons metálicos, de acordo com o conceito de ácidos duros e macios: a) Pt2+; b) VO2+; c) Cr3+; d) Ir+; e) Cu+.
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