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* * * UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO CURSO: MEDICINA – 2007 MÓDULO: ORGANIZAÇÃO ESTRUTURAL DO CORPO HUMANO DISCIPLINA: BIOQUÍMICA BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Professora: Madalena Pares COLSAN-UNIFESP biomol@colsan.org.br * * * ÁCIDOS GRAXOS Lipídeos com cadeia hidrocarbônica variando entre 4-20 C Adquiridos unicamente pela dieta = ácidos graxos essenciais Sintetizados pelo organismo = ácidos graxos não essenciais * * * ÁCIDOS GRAXOS Não presentes em lípides Ac. Graxos cadeia curta Ac. Graxos cadeia média Ácidos graxos essenciais Número e posição de insaturação Nome * * * ÁCIDOS GRAXOS Saturados Exemplo: capróico, cáprico, caprílico, láurico,mirístico, palmítico, esteárico Insaturados mono ou poliinsaturados Exemplo: ácido oleico, linolênico*, linoleico*, araquidônico(*), nervônico * * * Estrutura de ácidos graxos Isômero cis Ácido oleico - Oleato 18:1,9 Região apolar Região polar Grupo carboxila dissociado em pH 7 Dupla ligação cis D9 * * * Ácidos graxos insaturados “dobra” na cadeia da molécula Posição do C em relação ao eixo * * * Estrutura de ácidos graxos saturado insaturado Cadeia hidrocarbônica Grupo carboxila * * * Armazenamento de Ac graxo Triacilglicerol ADIPÓCITOS * * * TRI e DIACILGLICEROL * * * MONOACILGLICEROL * * * Fontes de ácidos graxos Saturados: - Ac. Palmítico (16C) - óleo de palma, carnes bovina e suína, manteiga - Ac. Esteárico (18C) - manteiga de cacau, gordura bovina, manteiga – Ac. Oléico - Ac. Láurico (12C) – óleo de coco e amêndoa Monoinsaturado cis: - Ac. Oléico (18C: 1,9) óleos de oliva, canola e açafrão Poliinsaturados: óleos vegetais * * * Conteúdo de ácidos graxos em alimentos * * * Fontes de ácidos graxos Essenciais: - Ác. Linoleico (18C:2n,6): óleo de girassol, milho e soja - Ác. Linolênico (18C:3n,3): óleo de linhaça - Ác. Arquidônico (20C:4n,6): peixes de água fria * * * Síntese de ácidos graxos Ocorre no citoplasma célula hepática Estrutura base: Acetil-CoA proveniente do metabolismo da glicose Dependente de biotina (aa) Processado por complexo protéico multifuncional (ácido graxo sintase) Elongação da cadeia: 2C Ácido Palmítico: ac. graxo inicial * * * Localização celular: síntese de ácidos graxos * * * Origem de acetil-CoA Via da clivagem do citrato * * * Comprometimento de síntese AG Acetil-CoA Acetil-CoA carboxilase Malonil-CoA * * * Biotina e acetil-CoA carboxilase * * * Estrutura de acetil CoA carboxilase * * * Complexo ácido graxo sintase Bactérias Leveduras Vertebrados ACP – proteína carregadora acil; AT – acetil-CoA-ACP transferase; MT – malonil-CoA-ACP transferase KS – Beta cetoacil-ACP sintase; KR – Beta acetil-ACP redutase HD – Beta hidroxiacil-ACP desidratase ER – Enoil-ACP redutase * * * Proteínas do complexo AG sintase Ações: ACP – transporta grupo acil em ligações tioéster AT – transfere grupo acil da CoA para resíduo de Cisteína da KS MT – transfere grupo malonil da CoA para ACP KS – condensa grupos acil e malonil (3 isoenzimas) KR – reduz grupo Beta-ceto a grupo Beta-hidroxi HD – remove H2O de hidroxiacil-ACP, criando dupla ligação ER – reduz dupla ligação, formando acil-ACP saturada * * * Estrutura de ACP * * * Ativação inicial síntese AG Passo limitante da síntese: Ativação: citrato Inibição: acil-CoA cadeia longa (produto); Pi (fosforilação) * * * Transferência acetil-CoA para KS * * * Transferência malonil-CoA para ACP * * * Condensação acetil/malonil * * * Redução I * * * Desidratação 4C 4C * * * Redução II Trans D2-butenoil-ACP butiril-ACP Redução de dupla ligação 4C 4C * * * Final 1ª etapa de síntese * * * 2ª etapa de síntese * * * Etapas de síntese do Ac palmítico * * * Balanço energético para síntese ácido palmítico (16C) Utilização: 7 ATP (síntese Malonil-CoA), 14 NADPH Liberação: 7 CO2 * * * RESUMO SÍNTESE ÁCIDOS GRAXOS * * * DESTINO ÁCIDOS GRAXOS SINTETIZADOS Estoque como triacilglicerol transportados por lipoproteínas para adipócitos
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