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1 ANDRÉIA S. MAGATON 2013 UNIVERSIDADE FEDERAL DO RECÔNCAVO DA BAHIA CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLÓGICAS CET 023 – Complementos de Química FORÇAS INTERMOLECULARES Forças Intermoleculares - O álcool etílico se mistura à água; - O óleo não se mistura à água. Será isso um simples capricho da natureza? A Química Explica!!!! - A química explica também: - Porque o álcool evapora mais rapidamente do que a água; - Porque óleos são líquidos e gorduras são sólidas; - O que mantém as duas hélices do DNA unidas; Forças Intermoleculares - Os compostos iônicos são sempre sólidos. Por que? Porque há forte interação eletrostática entre os íons de cargas opostas, ou seja, entre cátions e ânions. Esta forte atração mantém estes íons muito próximos formando um sólido. Forças Intermoleculares - As moléculas, ou seja, os compostos que são formados por ligações covalentes podem existir no estado sólido, líquido ou gasoso. Forças Intermoleculares - No estado gasoso, as moléculas estão relativamente distantes umas das outras porque as forças entre as partículas não são intensas o suficiente para mantê-las próximas; Os gases não têm volumes definidos, se expandem para preencher o recipiente que o contém. - No estado líquido as forças entre as moléculas são fortes o suficiente para manter as moléculas juntas. Os líquidos têm volumes definidos. As forças entre as moléculas são fortes, mas não impedem que as moléculas se movimentem. Forças Intermoleculares - No estado sólido, as forças entre as moléculas são fortes o suficiente para mantê-las as moléculas juntas e deixá-las presas. As moléculas não são livres, não podendo se movimentar. Logo, o estado do composto (sólido, líquido ou gasoso) vai depender da intensidade das forças de atração entre as moléculas ou seja da intensidade das FORÇAS INTERMOLECULARES - E o que determina a intensidade das forças intermoleculares? A POLARIDADE DAS MOLÉCULAS!!!!! Forças Intermoleculares Polaridade das moléculas Moléculas diatômicas: a polaridade da molécula depende da polaridade da ligação entre os dois átomos envolvidos, que por sua vez depende da diferença de eletronegatividade destes. Eletronegatividade: tendência de um átomo atrair elétrons para ele mesmo em uma ligação covalente. Forças Intermoleculares Eletronegatividade: Capacidade de um átomo atrair os elétrons de uma ligação química Forças Intermoleculares Diferença de Eletronegatividade entre os átomos ligados Tipo de Ligação Menor que 0,5 Covalente não-polar 0,5 a 1,9 Covalente polar Maior que 1,9 iônica Forças Intermoleculares - Polaridade em móleculas diatômicas (formadas por apenas dois átomos): Em moléculas como H2 ou Cl2, formadas por átomos de um mesmo elemento, o compartilhamento pelo par de elétrons da ligação covalente ocorre de modo igual, visto que não há diferença de eletronegatividade entre as espécies envolvidas. Nesse caso, a ligação é denominada covalente apolar. Forças Intermoleculares Polaridade em móleculas diatômicas: No caso de ligações formadas por átomos que possuem eletronegatividades diferentes, o compartilhamento de elétrons da ligação covalente ocorrerá de modo desigual. O átomo de maior eletronegatividade exercerá maior atração sobre o par de elétrons, desenvolvendo, portanto, uma carga parcial negativa. Como conseqüência, o átomo menos eletronegativo sustentará uma carga parcial positiva. A ligação, nesse caso, é denominada covalente polar. Forças Intermoleculares Ligação covalente apolar: Ligação covalente polar: Forças Intermoleculares - Resumindo: Todas as moléculas diatômicas formadas por átomos diferentes são polares; - Todas as moléculas diatômicas formadas por átomos iguais são apolares; Forças Intermoleculares - Antes de prosseguir para o slide 19, vamos esclarecer alguns pontos das forças intermoleculares: Todos os objetos ao nosso redor são feitos de átomos. Estes átomos, algumas vezes, combinam-se e formam moléculas: são unidos através da formação de ligações covalentes. Forças Intermoleculares A água, por exemplo, consiste em pequenos grupos de 3 átomos, sendo um o elemento oxigênio que liga-se a dois átomos de hidrogênio. A ligação covalente, entretanto, é intramolecular: apenas une os átomos que formam a molécula. O que impede, entretanto, que todas as moléculas em um copo de água se difundam pelo meio, instantaneamente, deixando o copo vazio? O que mantém elas unidas? Como elas formam um objeto sólido, compacto, quando resfriadas? Forças Intermoleculares Mais esclarecimentos sobre forças intermoleculares: - Quando átomos, moléculas ou íons aproximam- se uns dos outros, dois fenômenos podem ocorrer: Eles podem reagir ou eles podem interagir! - Uma reação química por definição requer que ligações químicas sejam quebradas e/ou formadas. Usualmente energias envolvidas neste processo variam entre 100 e 400 kJ/mol. Forças Intermoleculares - Uma interação química significa que as moléculas se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou a formação de novas ligações químicas. Essas interações são chamadas de interações intermoleculares. As energias envolvidas em tais tipos de interação são muito menores que aquelas envolvidas em processos reativos, variando usualmente entre 2 e 40 kJ/mol. Forças Intermoleculares As forças que existem entre as moléculas – forças intermoleculares – não são tão fortes como as ligações iônicas ou covalentes, mas são muito importantes; sobretudo quando se deseja explicar as propriedades macroscópicas da substância. E são estas forças as responsáveis pela existência de estados físicos. Sem elas, só existiriam gases. Forças Intermoleculares Continuando.... Tipos de Forças Intermoleculares: Tipo de Interação Força Relativa Espécies que Interagem Dipolo Instantâneo – Dipolo Induzido Muito fraca H2----H2 Dipolo-Dipolo Moderadamente forte HCl----HCl Ligação de Hidrogênio Forte H2O----H2O Forças Intermoleculares Polaridade das moléculas Intensidade das Forças Intermoleculares Quanto maior a polaridade das moléculas, maior a intensidade de interação entre elas determina determina Propriedades Físicas das Moléculas Estado da Matéria (gás, líquido, sólido); Ponto de fusão e Ebulição; Densidade; Solubilidade; Interação entre Diferentes Moléculas Forças Intermoleculares Propriedades Físicas: Ponto de ebulição, ponto de fusão, densidade Refletem a intensidade das forças intermoleculares - Ponto de Ebulição (estado líquido para gasoso): As moléculas devem vencer as forças de atração para separar-se e formar o vapor. Quanto mais forte as forças de atração, maior é a temperatura na qual o líquido entra em ebulição; Forças Intermoleculares - O ponto de fusão também aumenta à medida que as interações ficam mais fortes: Ponto de Fusão (estado sólido para líquido): As moléculas devem vencer as forças de atração para separar-se e formar o líquido. Quanto mais forte as forças de atração, maior é a temperatura na qual o líquido entra em fusão; - Densidade (m/V): quanto maior a força intermolecular maior é a densidade do composto. Forças Intermoleculares Explicando cada uma das Forças Intermoleculares Forças Intermoleculares Dipolo-Dipolo Ligações de Hidrogênio Dipolo Instantâneo- Dipolo Induzido Forças Intermoleculares Interação Dipolo-Dipolo - Interações entre moléculas com Dipolos Permanentes: entre moléculas polares! Quando uma molécula polar encontra outra molécula polar, da mesma espécie ou diferente, ambas interagem. A extremidade positiva de uma molécula é atraída pela extremidade negativa da outra. Forças Intermoleculares - Com o aumento da polaridade, aumenta-se as forças dipolo-dipolo; - Entre os compostos HF e HBr, qual é o mais polar? Forças Intermoleculares Ligação de Hidrogênio Lewis propôs que um par de elétrons não-ligantes de uma molécula de água devia ser capaz de exercer força suficiente sobre um átomo de hidrogênio de outra molécula de água, de modo queessas moléculas se encontrassem unidas umas às outras. Forças Intermoleculares A Ligação de Hidrogênio na água Forças Intermoleculares Para que esse tipo de interação ocorra é necessário que: 1) Uma das moléculas possua átomos de hidrogênio ligados a átomos bastante eletronegativos, como oxigênio, nitrogênio ou flúor; e 2) A outra molécula possua também átomos eletronegativos, como flúor, oxigênio ou nitrogênio, com pares de elétrons não-ligantes; Forças Intermoleculares Ligação de Hidrogênio - É normalmente representada por uma linha pontilhada, da seguinte maneira: A-B-----:B. A sua força tem intensidade de 8 a 40 kJ/mol, dependendo, dentre outros fatores, das eletronegatividades dos átomos A e B. Ou seja, quanto mais eletronegativo for o átomo que estiver covalentemente ligado ao H, e quanto mais eletronegativo for o átomo aceptor, mais forte será a ligação de hidrogênio. Forças Intermoleculares Ligação de Hidrogênio Forças Intermoleculares Interação dipolo instantâneo-dipolo induzido: Interações entre moléculas apolares ....Em média, as nuvens eletrônicas são esféricas. Quando duas moléculas apolares aproximam-se, entretanto, atrações ou repulsões entre seus elétrons e núcleos podem conduzir a distorções nas suas nuvens eletrônicas. Isto é, dipolos podem ser momentaneamente induzidos em átomos ou moléculas vizinhos, e esses dipolos induzidos levam a uma atração intermolecular. Forças Intermoleculares Interações entre moléculas apolares: Interação dipolo instantâneo-dipolo induzido A força intermolecular de atração em líquidos e sólidos constituídos de moléculas apolares é uma força dipolo-instantâneo/dipolo induzido, também chamada de força de dispersão de London ou forças de Van der Waals. Forças Intermoleculares Interações entre moléculas apolares: Interação dipolo induzido-dipolo induzido As forças de dispersão tendem a aumentar com o aumento da massa molar. A magnitude dessa força é proporcional à área de contato entre as moléculas. Forças Intermoleculares Exemplo: Alcanos (hidrocarbonetos desprovidos de insaturação): - Alcanos lineares com até 4C: são gases à temperatura ambiente (25º); - Alcanos lineares que contêm 5 a 17C: são líquidos; - Alcanos lineares com 18 ou mais C: são sólidos. Forças Intermoleculares A intensidade das forças de London depende também da forma das moléculas. Exemplo: Alcanos isoméricos de fórmula C5H12 À medida que o composto fica mais ramificado, ele se torna mais esférico, e, conseqüentemente, a área de contato entre as moléculas diminui, resultando em um decréscimo na intensidade das interações intermoleculares. Forças Intermoleculares Forças Intermoleculares A intensidade das forças de London depende também das formas das moléculas. Exemplo: Forças Intermoleculares A intensidade das forças de London depende também das formas das moléculas. Exemplo: Forças Intermoleculares Forças Intermoleculares Forças Intermoleculares Forças Intermoleculares Fabricação da Margarina: Conversão de óleos insaturados a gorduras saturadas Forças Intermoleculares Resumo - As forças intermoleculares agem entre moléculas que são polares ou entre as moléculas apolares, em que dipolos podem ser induzidos; - As forças de dispersão de London são as únicas forças entre moléculas apolares. Entretanto, é importante enfatizar que as forças de dispersão são encontradas em todas as moléculas, tanto polares como apolares; Forças Intermoleculares Resumo - Forças de dispersão de London e Ligações de Hidrogênio no octanol: Forças Intermoleculares Resumo - Em geral, a intensidade das forças intermoleculares segue a ordem: Ligação de hidrogênio> dipolo- dipolo> dipolo instantâneo-dipolo induzido; Temperatura de Ebulição Força intermolecular predominante Etanol CH3CH2OH 78,3°C Ligação de Hidrogênio Éter dimetílico CH3OCH3 - 24,8 °C Dipolo-Dipolo Forças Intermoleculares Tipo de Interação Fatores Responsáveis pela Interação Exemplo Dipolo Induzido – Dipolo Induzido Polarizabilidade* I2----I2 Dipolo-Dipolo Momento dipolar (depende da eletronegatividade dos átomos e da estrutura molecular) HCl----HCl Ligação de Hidrogênio Ligação X-H muito polar (onde X=F, N, O) H2O----H2O * Facilidade com que a nuvem eletrônica pode ser distorcida Forças Intermoleculares - Qual força intermolecular (predominante) deve ser superada para: a) Fundir o gelo? b) Fundir I2 sólido? c) Converter NH3 líquida a NH3 vapor? Forças Intermoleculares - Que tipo de força intermolecular deve ser superada na conversão de cada um dos seguintes compostos, de um líquido a um gás? a) O2 líquido? b) CH3I (iodeto de metila)? c) CH3CH2OH (etanol)? Forças Intermoleculares - Em quais dos seguintes compostos se espera a formação de ligações de hidrogênio intermoleculares no estado líquido? Represente-as a) CH3OCH3 (éter dimetílico) b) CH4 (metano) c) CH3CH2OH (etanol) d) HF e) Br2 f) CH3OH (metanol) Forças Intermoleculares - Organize cada grupo de compostos em ordem crescente de temperatura de ebulição. (Ia) (IIa) (IIIa) OH O OH (Ib) (IIb) (IIIb) OH NH2F (Ic) (IIc) (IIIc) (Id) (IId) (IIId) Forças Intermoleculares - Explique por que a temperatura de ebulição da 2- metilpirrolidina (A) (100 C) é maior que da N- metilpirrolidina (B) (79 C). N H CH3 N CH3 (A) (B) Forças Intermoleculares Solubilidade Durante o processo de dissolução de um composto (sólido ou líquido), denominado soluto, em um líquido denominado solvente, as interações soluto- soluto são substituídas por interações soluto- solvente. Como regra prática geral, os compostos se dissolverão bem em solventes com polaridades semelhantes. Ou seja, os compostos iônicos e os polares tendem a se dissolver bem em solventes polares, e compostos pouco polares tendem a se dissolver bem em solventes pouco polares. Forças Intermoleculares Soluto apolar com solvente apolar Forças Intermoleculares Soluto apolar com solvente polar Forças Intermoleculares - O etanol e a água misturam-se em qualquer proporção. Isto ocorre porque os dois compostos são bastante polares. O etanol interage com a água por meio de ligação de hidrogênio: Solubilidade Forças Intermoleculares A solubilidade de uma molécula em água dependerá do balanço entre a parte polar e a parte apolar. No caso do etanol, o grupo polar é constituído pela hidroxila (OH), e a parte apolar, pelo grupo CH3CH2- Como o grupo apolar é relativamente pequeno, o etanol tem polaridade semelhante à água. Solubilidade Forças Intermoleculares A dissolução, em água, de álcoois lineares com 4, 5 e 11 átomos de carbono, são, respectivamente, 7,9 g/100 mL; 2,3 g/100 mL e praticamente zero. Solubilidade Forças Intermoleculares À medida que a cadeia hidrocarbônica aumenta, a solubilidade diminui. Isso ocorre pois o grupo polar, também denominado hidrofílico é o mesmo. Entretanto, a parte apolar constituída pela cadeia carbônica aumenta. Com isso, a molécula fica mais parecida com um hidrocarboneto em termos de polaridade..... Solubilidade Forças Intermoleculares ...Embora as três moléculas sejam capazes de realizar ligações de hidrogênio com a água, a interação molecular predominante entre as moléculas do álcool com 11 átomos de carbono é do tipo forças de London ou Van der Waals. Por ser muito polar, a água não interage bem com a cadeia; que é denominada hidrofóbica. Solubilidade Forças Intermoleculares A solubilidade do butanol é 7,9 g/100 mL de água. Quando um novo grupo OH é acrescentado à essa molécula, forma-se o butano-1,4-diol, que é totalmente miscível em água. Solubilidade Forças Intermoleculares Para efeitos práticos, compostos que possuem um grupo capaz de realizar ligação de hidrogênio (por exemplo: OH, NH) e com até três átomos de carbono são solúveis em água. Aqueles com 4 a 5 átomos de carbono estão no limite de solubilidade e os de 6 ou mais carbonos, que não são iônicos,são considerados insolúveis. Solubilidade Forças Intermoleculares Se o composto possuir 6 ou mais átomos de carbono, mas tiver muitos grupos polares , ele poderá se solubilizar em água. Esse é o caso da sacarose, o açúcar de uso caseiro, obtido da cana-de-açúcar. Solubilidade Forças Intermoleculares Os compostos pouco polares e insolúveis em água são solúveis em hexano e outros solventes pouco polares. Nesse caso, os compostos são denominados lipofílicos. Esse termo quer dizer que o composto é solúvel em óleos e gorduras, que são, por natureza, pouco polares e denominados genericamente lipídios. Solubilidade Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Lipídeo (apolar) Água (polar) Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? hidrocarbônica hidrocarbônica Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Forças Intermoleculares Por que se usam sabões e detergentes na limpeza? Forças Intermoleculares Exemplo de detergente: Forças Intermoleculares Exemplo de detergente e sua ação: Dodecilbenzenossulfonato de sódio Forças Intermoleculares E os compostos iônicos, podem interagir com as moléculas? Soluto iônico com solvente polar Forças Intermoleculares Soluto iônico com solvente polar Forças Intermoleculares Ligações de Hidrogênio no DNA: Forças Intermoleculares Ligações de Hidrogênio no DNA: Forças Intermoleculares Estrutura de Proteínas: Forças Intermoleculares Desnaturação Protéica: Forças Intermoleculares
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