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Prof. Dr. André Gustavo Ribeiro Mendonça – Química Analítica 1 1 EQ. ÓXIDO REDUÇÃO (parte 2) Importante relembrar: os valores de E o somente são válidos para condições padrões!!! Podemos calcular os valores de potencial em outras condições (nesse caso, valores de E) com a EEqquuaaççããoo ddee NNeerrnnsstt, como segue: Para uma reação geral, temos: aA + bB cC + dD G = G o + RT ln Q (1) G = -nFE ∴ Go = -nFEo (2) Dividindo os termos por –nF na Equação (1), temos: E = Eo - RT ln Q (3) onde QQ = quociente da reação nF Substituindo ln por log e os valores das constantes R e F e utilizando T = 25 O C, temos: E = Eo – 0,059 log [C]c[D]d (4) n [A] a [B] b Equação (4) = Equação de Nernst (alemão H. W. Nernst) Prof. Dr. André Gustavo Ribeiro Mendonça – Química Analítica 1 2 Exemplo 1: qual o potencial da célula a 25ºC quando [Ni 2+ ] = 1 mol L -1 e [Co 2+ ] = 0,1 mol L -1 ? Co 2+ (aq) + Ni(s) Co(s) + Ni 2+ (aq) E o = 0,046V Resolução: E = Eo – 0,059 log [C]c[D]d n [A] a [B] b E = 0,046 - 0,059 log [Ni2+] 2 [Co 2+ ] E = 0,046 - 0,059 log (10) 2 E = 0,046 - 0,0295 = 0,0165V Exercício 1: qual o potencial desta mesma célula quando [Ni 2+ ] = 0,1 mol L -1 e [Co 2+ ] = 1 mol L -1 ? Resposta: E = 0,755V Exercício 2: qual o potencial desta mesma célula quando [Ni 2+ ] = 0,01 mol L -1 e [Co 2+ ] = 1 mol L -1 ? Resposta: E = -0,013V (reação não espontânea!) Prof. Dr. André Gustavo Ribeiro Mendonça – Química Analítica 1 3 ⋆ Eq. Nernst e Constante de Equilíbrio K Quando a célula está em equilíbrio, E = 0: 0 = Eo – 0,059 log K n -Eo = – 0,059 log K → nEo = 0,059 log K n nEo = log K ∴ K = 10 nEº/0,059 0,059 Exercício 2: Escreva a reação global e calcule os valores de E, Eo e K para a reação Fe 3+ + e - Fe 2+ E o = 0,77V I3 - + 2e - 3I - E o = 0,535V Respostas: E = 0 (reação está em equilíbrio!) E o = 0,235V K = 9,12 x 10 7
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