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1 UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO/UFMT CAMPUS UNIVERSITÁRIO DO ARAGUAIA/CUA Química Geral TEORIAS ÁCIDO BASE Camila Cíntia Sousa Melo Brito Barra do Garças – MT Maio de 2015 ÁCIDOS E BASES Ácidos – toda substância que tinha sabor azedo Ex. Vinagre (ác. Acético) Bases – toda substância que apresentava sensação ensaboada Ex. Mg(OH)2 - usado como anti-ácido Há outros métodos: tornassol e pHmetro pHmetro TEORIA DE ARRHENIUS (1884) ÁCIDO – toda substância que em solução aquosa forma íons H3O + / H+ BASE – todas substância que em solução aquosa produz íons OH- HCl + H2O → H3O + + Cl- NH3 + H2O → NH4 + + OH- Ploblemas nas definições de Arrhenius: solvente particular, a água! 1923 – TEORIA DE BRøSNTED E LORWY Conceito fundamental era que as propriedades dos ácidos e bases eram transferência de prótons (H+)de uma substância para outra. ÁCIDO - doador de H+ BASE - receptor de H+ ÁCIDOS HCl + H2O → H3O + + Cl- - ácido monoprótico H2SO4 + 2H2O → 2H3O + + SO4 2- - ácido poliprótico É fácil reconhecer um ácido pela sua fórmula molecular: começa por H para compostos inorgânicos e para compostos orgânicos apresenta o grupo carboxíla (-COOH) BASES NH3 + H2O → NH4 + + OH- FORÇA DOS ÁCIDOS E BASES Ácido Forte – está completamente deprotonado em solução Ex. HCl, HBr, HI,HNO3, H2SO4, HClO3, HClO4 Ácido Fraco – está incompletamente deprotonado em solução Ex. A maioria dos outro ácidos e todos os ácido carboxílicos como por exemplo, CH3COOH são fracos. Base Forte – está completamente protonada em solução Ex. Hidróxidos e óxidos de metais do grupo 1 e 2 Base Fraca – está incompletamente protonada em solução Ex. Todas as outras bases comuns são bases fracas como exemplo, NH4OH O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS Ácido forte: HCl + H2O → H3O + + Cl- No equilíbrio, praticamente todas as moléculas de HCl doaram seus prótons e a reação de transferência de prótons se completou totalmente. Ácido fraco: HCN + H2O ↔ H3O+ + CN- Apenas uma pequena fração de suas moléculas de HCN doa seus prótons, no equilíbrio temos ambos: íons CN- e molécula de HCN. O mesmo se aplica as bases fortes e fracas. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS Todo ácido tem seu par de base conjugada: HCl + H2O → H3O + + Cl- ácido base conjugada Toda base tem seu par de ácido conjugado: NH3 + H2O ↔ NH4 + + OH- base ácido conjugado A TROCA DE PRÓTONS EM UMA MOLÉCULA DE H2O A água é ANFIPRÓTICA: pode agir tanto como ácido ou base. • H2O como base - HCl + H2O → H3O + + Cl- • H2O como ácido - O -2 + H2O → 2OH - Reação da água no equilíbrio: H2O + H2O ↔ H3O + + OH- Aceitou o H+ de um ácido A H2O doou o H + para o O-2 14- 3 - 3 2 2 2 2 - 3 100.1]OH][OH[ ]OH][OH[]OH[ ]OH[ ]OH][OH[ w eq eq K K K 25ºC Auto ionização da água Outras escalas ‘p’ • Em geral, para um número X, • Por exemplo, pKw = -log Kw. XlogXp 14pOHpH 14]OHlog[]Hlog[ 14]OH][H[logpK 100.1]OH][H[ - - w 14- wK A ESCALA DE pH A ESCALA DE pH Na maioria das soluções a [H+] é bem pequena. Definimos: • Em água neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00. • Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0 10-7, então o pH < 7,00. • Em soluções básicas, a [H+] < 1,0 10-7, então o pH > 7,00. • Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a solução. • A maioria dos valores de pH e de pOH está entre 0 e 14. • Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH. Por exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -0,301. A ESCALA DE pH • Ácidos fortes em água encontram-se praticamente ionizados, • enquanto as bases encontram-se dissociadas. Ex: Em uma solução de 0,1 mol-1 de HCl: 1 HCl → 1H+ (aq) + 1 Cl - (aq) Ex: Podemos calcular o pH de uma solução contendo uma base, como NaOH a 0,0001molL-1. Cálculo de pH para ácidos ou bases fortes Cada 0,1 mol de HCl forma 0,1 mol de H+ e 0,1 mol de Cl- [H+]= 0,1 molL-1, logo pH= 1 Cada 0,1x10-4 mol de NaOH forma 0,1x10-4 mol de Na+ e 0,1x10-4 mol de OH- [OH-] = 1x10-4 molL-1, logo pOH= 4 pH+ pOH=14, então: pH= 4-14=10 • Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução. • Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução. • Conseqüentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio: HA(aq) + H2O(l) H3O +(aq) + A-(aq) ]HA[ ]A][OH[ -3 aK HA(aq) H+(aq) + A-(aq) ]HA[ ]A][H[ - aK ÁCIDOS FRACOS E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO • Ka é a constante de dissociação de ácido. • Observe que a [H2O] é omitida na expresão de Ka. (a H2O é um líquido puro.) • Quanto menor o Ka, mais fraco é o ácido (neste caso, menos íons estão presentes no equilíbrio em relação às moléculas não-ionizadas). • Se Ka <<< 1, o ácido é considerado fraco. ÁCIDOS FRACOS E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO Cálculo de Ka a partir do pH • Os ácidos fracos são simplesmente cálculos de equilíbrio. • O pH fornece a concentração no equilíbrio de H+. • Usando Ka, a concentração de H + (e, conseqüentemente, o pH) pode ser calculada. – Escreva a equação química balanceada mostrando claramente o equilíbrio. – Escreva a expressão de equilíbrio. – Encontre o valor para Ka. – Anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para tudo exceto para a água pura. – Geralmente supomos que a variação na concentração de H+ é x. ÁCIDOS FRACOS E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO • Ácidos fracos a ionização ocorre em pequena extensão. Ex: Calcule o pH de uma solução de vinagre que apresente uma concentração de 0,5 molL-1 de ácido acético. Dados: Ka= 1,8x10-5 a 25°C. CH3C2OH→ 1H + (aq) + 1CH3C2O - (aq) Cálculo de pH para ácidos fracos [ácido]= Ci = 0,5 mol L-1 e ka =1,8x10-5 Ka= 𝐻 + 𝐶𝐻3𝐶2𝑂 − [𝐶𝐻3𝐶2𝑂𝐻] = Ka= 𝐻 + 2 [𝐶𝐻3𝐶2𝑂𝐻] = 1,8x10-5= 𝐻 + 2 [0,5𝑚𝑜𝑙𝐿 − 1] [H+]= 1,8𝑥10 − 5𝑥 0,5 [H+]= 3,3 x10-3 molL-1, logo pH= 2,57 Ácidos polipróticos • Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável. • Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez : • É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do que o segundo. • Conseqüentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc. H2SO3(aq) H +(aq) + HSO3 -(aq)Ka1 = 1.7 x 10 -2 HSO3 -(aq) H+(aq) + SO3 2-(aq)Ka2 = 6.4 x 10 -8 ÁCIDOS FRACOS E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO • As bases fracas removem prótons das substâncias. • Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes: • Exemplo: • A constante de dissociação da base, Kb, é definida como BASES FRACAS E A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO NH3(aq) + H2O(l) NH4 +(aq) + OH-(aq) ]NH[ ]OH][NH[ 3 - 4 bK • Precisamos quantificar a relação entre a força do ácido e a base conjugada. • Quando duas reações são adicionadas para produzirem uma terceira, a constante de equilíbrio para a terceira reação é o produto das constantes de equilíbrio para as duas primeiras: Reação 1 + Reação 2 = Reação 3 tem-se então: 213 KKK Relação entre Ka e Kb Regras práticas para identificar a força de ácidos e bases Ácidos Hidrácidos Oxiácidos Ácidos orgânicos Fortes: HI, HBr e HCl Moderados: HF Fracos: os de mais O valor da ∆ (diferença entre o número de oxigênios e o de hidrogênios na molécula ) permite identificá-los. Fortes: ∆ ≥ 2(exemplos H2SO4, HNO3) Moderados: ∆ =1 (exceção H2CO3, que é fraco Fracos:∆<1 Em geral são fracos Bases Fortes: hidróxidos de metais alcalinos e alcalinos terrosos Fracos: os demais hidróxidos • Ao dissolvermos um sal em água,a solução pode ficar ácida (pH<7), neutra (pH=7) ou básica (pH>7). Isso se deve ao comportamento dos íons do sal que podem provocar a hidrolise da água (do grego: hydro = água; lýsis = quebra). AB → A+ (aq) + 1B - (aq) • Dependendo de qual é o íon A+ e B-, podem ocorrer as seguintes reações: A+ + H2O → A(OH) + H + B- + H2O → HB + OH - • Quando essas reações vão ocorrer? A maneira prática de prevermos se ocorrerá hidrólise é supor que um sal seja formado pela reação de um ácido com uma base. Ácido + Base → Sal + Água Sendo: que o cátion vem da base e o ânion vem do ácido. E se o sal provem de uma base fraca ou ácido fraco ocorre a hidrólise. NH4Cl → NH4 + + Cl- Hidrólise Salina • Sal de ácido forte e base forte =neutro • Sal de ácido fraco e base forte = básico • Sal de ácido forte e base fraca = ácido • Sal de ácido fraco e base fraco = Ka > Kb- ácido Ka < Kb- básico Hidrólise Salina
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