Química Inorgânica III - Lista de exercícios Organometálicos

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QUI-032- QUÍMICA INORGÂNICA III 
LISTA DE EXERCÍCIOS- Organometálicos 
1. Como pode um complexo de fórmula [Cr(CO)3(C6H6)2] atingir a configuração de 18 
elétrons? 
2. Construa moléculas que obedeçam a regra dos 18 elétrons utilizando metais de transição e 
ligantes que formem ligação M-C. 
3. Considere os seguintes compostos M(CO)5L, onde L = PMe3, P(t-Bu)3 e PPh3. Discuta as 
ligações M-CO nas moléculas como resultado da ligação M-P. 
 
4. Sejam os organometálicos: Responda para cada organometálico 
[CoBr2( en)CO] em que en = etilenodiamina a) Desenho da estrutura; 
[W(η5-Cp)(NO)2H] b) Número de coordenação do M 
[PtCl3(C2H4)]- c) Estado de oxidação formal do metal 
[IrCl(CH2CH3)(η6-C6H6)]+ d) Estabilidade do complexo com justificativa 
 
5. Coloque os complexos [Fe(η5-Cp)Br(CO)2], [Fe(η5-Cp)Br(PPh3)(CO)] e [Fe(η5-Cp)(CO)2]- em 
ordem crescente de frequência de estiramento CO. Justifique sua resposta. 
 
6. Dois mols de [Ni(CO)4] reagem com dois mols de cloreto de alila (CH2=CH-CH2-Cl) com 
evolução de gás incolor e formando um novo complexo de 16 elétrons. O espectro no 
infravermelho desse novo complexo não mostrou bandas na região de 1650-2200 cm-1 e por 
análise química, verificou-se a presença de cloreto. Não há ligações metal-metal. Desenhe a 
estrutura do novo complexo. (Semmelhack, M. F., Org. Synth., Coll. Vol. 1988, 6, 722) 
 
7. A reação do complexo abaixo, de 18 elétrons, com excesso de PMe3 produz dois complexos A 
e B, numa razão de 1:3. Ambos obedecem a regra dos 18 elétrons e tem um ligante PMe3. O 
ligante NO é linear em A e B. A poderia ser considerado o produto de uma eliminação redutiva 
seguido de associação de PMe3 e B substituição de fosfina. Desenhe as estruturas de A e B. 
(Legzdins, J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 1139) 
 
 
8. Prediga a estrutura de [RuCp*Cl]4 sabendo que o complexo adota uma estrutura simétrica 
sem ligações M-M e que todos os centros de Ru tem 18 elétrons. (Fagan, Organometallics, 
1990,9, 1843). 
 
9. [NiCl4]2- and Ni(CO)4 são ambos tetraédricos. Somente um deles segue a regra dos 18 
elétrons. Identifique o complexo e justifique baseado nas características dos ligantes. 
 
10. O organometálico [Mn(η6‐C6H6)(CO)3]+ reage com PBu3 produzindo A que tem um 
ligante η4‐C6H6. Quando aquecido A elimina C com formação de B. Identifique C e desenhe 
as estruturas de A e B. 
 
11. Preveja as maneiras como os ligantes abaixo podem se coordenar a metais, como seria 
contagem de elétrons e a classificação (X e/ou L). 
a) ciclooctatetraeno - COT 
 
b) ciclooctadieno - COD 
 
c) ligante acetilacetonato (acac) 
d) ligante acetato 
 
 
12. Todos os complexos abaixo tem 18 elétrons. Em cada complexo, indique o número de 
elétrons que o ligante acetileno doa ao metal. 
a) [W(detc)2(CO) (HC≡CH) ] , detc= dietilditiocarbamato, figura abaixo) 
b) [W(η5-C5H5)(CH3)(CO) (HC≡CH)] 
c) [Mo(η5-C5H5)2 (HC≡CH)] 
d) [Mo(detc)2(HC≡CPh)2 ] 
 
13. Usando um diagrama de O.M. simplificado , explique como um complexo metal-carbonila 
é estabilizado através de retro-doação. Na sua resposta, inclua a discussão da contagem de 
elétrons e estado de oxidação. 
14. Sabendo que o complexo com ligantes difenilacetilenos [W(CO) (PhC≡CPh)3] é estável, 
qual é o número de elétrons doados por cada alquino ao metal? 
15. Você espera que o N2 seja um ligante com caráter aceptor mais forte ou mais fraco que o 
CO. Desenhe diagrama de OM para ambos e justifique sua resposta. 
16. Na maioria dos casos, olefinas formam ligações estáveis com metais do bloco d. Por 
exemplo o complexo dimérico de Rh é estável. Por outro lado, para o complexo de Zr a 
ligação Zr-olefina é frágil, que mesmo solventes pouco coordenantes deslocam a dupla 
ligação. Explique. 
Zr
O
Rh
Cl
Rh
Cl
 
 
17. Na figura 25.8 (Housecroft) é apresentado o ciclo catalítico para hidrogenação de olefinas. 
a) Qual complexo é o precursor catalítico? 
b) Qual é a espécie cataliticamente ativa? 
c) Conte o número de elétrons e identifique que tipo de reação ocorre em cada etapa do ciclo.