Prova 2 - 2014.1

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QUI 0110
1. 	(2,5) Thethi et al (J. Biochem Biophys Methods 34 (1997) 37) empregaram titulação fotométrica para determinar o número de resíduos carregados na superfície de células. O princípio do método é baseado na capacidade do azul de toluidina (TB) ligar-se à superfície de células.
A figura 1 apresenta o espectro do TB (A) e do sistema resultante de sua reação com mastócitos peritoniais. A figura 2 apresenta a curva de titulação dos mastócitos com TB (titulante).
a) Com base na figura 1, escolha um comprimento de onda para realizar medidas quantitativas de TB puro. Justifique.
b) Segundo a figura 1, a interação de TB com os mastócitos deve ser uma interação forte ou fraca? Justifique.
c) Descreva a curva de titulação (Figura 2).
d) Considerando as figuras 1 e 2, sugira um comprimento de onda para realizar a titulação fotométrica descrita em 2. Justifique.
e) O desenvolvimento desse método, utilizando espectroscopia do UV-visível convencional é conveniente para este tipo de amostra (mastócitos + reagente)? Comente.
2.	(2,0) Considerando o equipamento abaixo:
A substituição da fonte de Xe por uma de D2, alteraria a sensibilidade do equipamento?
Esse equipamento permite fazer varredura?
Qual a função do dispositivo I2?
Qual o princípio de detecção? 
3. (2,0) O ferro presente na água de poço foi determinado pelo tratamento de 25,0 mL de uma alíquota de HNO3 e um excesso de tiocianato e finalmente diluído a 50,0 mL. Uma porção de 10,0 mL de solução 5,97x10-4 M em Fe3+ foi tratada de mesmo modo. As duas soluções apresentam igual coloração absorvância) quando o percurso óptico foi de 3,04 cm para o padrão e de 2,61 cm para a amostra. Calcular a concentração de Fe3+ na amostra. Dado: Fe3+ (55,8).
4. (3,5) J. Nishimoto et al (Anal. Chim. Acta 428 (2001) 201) desenvolveram um método para determinação de íon Fluoreto em água, em nível de ppb, em presença de excesso de Al (III) e Fe (III), comumente presente em amostras de água. Para tal, os autores propuseram um método que utiliza safirina (sap), um tipo de porfirina, como reagente.
a) Considerando que o analito de interesse é F, a escolha pelo desenvolvimento de um método fluorimétrico (ao invés de absorciométrico) é adequada? Justifique.
b) Considerando a estrutura da safirina, pode-se afirmar que seu rendimento quântico em fosforescência é nulo? Justifique.
c) Considerando a figura 2, identifique o(s) ponto(s) isosbéstico(s). Neste caso, qual (quais) seu(s) significado(s). ?
Na figura 3 observa-se o efeito da adição crescente de Fe (III) na solução no sinal de fluorescência do complexo formado entre F e sap (curvas de a e b).
d) Considerando a Figura 3, o comportamento observado é coerente? Justifique.
e) Pode-se afirmar que o comprimento de onda de excitação empregado no método foi 684nm? Justifique.
f) Por este método, os autores obtiveram níveis de limite de detecção de 0,01ppm. Que ordem de grandeza (igual, maior, menor) você esperaria desse limite de detecção, caso o método desenvolvido fosse o absorciométrico? Justifique.