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Química Geral EQUILÍBRIO QUÍMICO Profa. Dra. Daniela Silvestrini Fernandes Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho” O Equilíbrio Químico só ocorre com as chamadas Reações Reversíveis. REAÇÕES OU PROCESSOS REVERSÍVEIS REAÇÃO DIRETA N2O4(g) 2 NO2(g) REAÇÃO INVERSA Equilíbrio Químico § Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se decompõe em NO2 marrom: N2O4(g) 2 NO2(g) § Em um determinado momento, a cor para de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2. § Equilíbrio Químico é o ponto em que as concentrações de todas as espécies são constantes. Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico § À medida que a substância esquenta, ela começa a se decompor: N2O4(g) 2 NO2(g) § Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente formado) mostra-se marrom claro. § Quando NO2 suficiente é formado, ele pode reagir para formar N2O4: 2 NO2(g) N2O4(g) Equilíbrio Químico QUANDO UMA REAÇÃO REVERSÍVEL ATINGE O ESTADO DE EQUILÍBRIO? § Uma reação reversível alcançará o estado de equilíbrio quando a velocidade da reação direta igualar à velocidade da reação inversa. § A seta dupla significa que o processo é dinâmico. § Considere: Reação Direta: A B Velocidade = kf [A] Reação Inversa: B A Velocidade = kr [B] v No Equilíbrio kf [A] = kr [B]. Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico PROCESSO HABER § Considere o processo Haber: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) § Se começarmos com uma mistura de nitrogênio e hidrogênio (em quaisquer proporções), a reação alcançará o equilíbrio com uma concentração constante de nitrogênio, hidrogênio e amônia. § No entanto, se começarmos apenas com amônia e nenhum nitrogênio ou hidrogênio, a reação prosseguirá e N2 e H2 serão produzidos até que o equilíbrio seja alcançado. Equilíbrio Químico CONSTANTE DE EQUILÍBRIO § Para uma reação geral na fase gasosa: a A + b B c C + d D § A expressão da constante de equilíbrio é: Keq = [C]c . [D]d [A]a . [B]b Equilíbrio Químico EXEMPLOS a) 2O3(g) 3O2(g) Keq = [O2]3 [O3]2 b) Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ Keq = [Ag(NH3)2+] [Ag+] . [NH3]2 Equilíbrio Químico ORDEM DE GRANDEZA DAS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO § A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes. § Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no equilíbrio. § De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no equilíbrio. Equilíbrio Químico ORDEM DE GRANDEZA DAS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO § Se K>>1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à direita. § Se K<<1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à esquerda. Equilíbrio Químico EQUILÍBRIOS HETEROGÊNEOS § Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase, o equilíbrio é homogêneo. § Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase diferente, o equilíbrio é heterogêneo. § Considere: CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g) Equilíbrio Químico EQUILÍBRIOS HETEROGÊNEOS Equilíbrio Químico PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER O princípio de Le Châtelier: se um sistema em equilíbrio é perturbado, o sistema se deslocará de tal forma que a perturbação seja neutralizada. Equilíbrio Químico FATORES QUE INFLUENCIAM NO EQUILÍBRIO QUÍMICO § Variações nas Concentrações de Reagente ou Produto; § Efeitos das Variações de Volume e Pressão; § Efeitos das Variações de Temperatura. Equilíbrio Químico VARIAÇÕES NAS CONCENTRAÇÕES DE REAGENTE OU PRODUTO § Considere o Processo Haber: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) § Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbrio, o sistema deve responder para neutralizar o H2 adicionado. § O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo equilíbrio seja estabelecido. § Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará. Equilíbrio Químico VARIAÇÕES NAS CONCENTRAÇÕES DE REAGENTE OU PRODUTO § A adição de um reagente ou produto desloca o equilíbrio para longe do aumento. § A remoção de um reagente ou produto desloca o equilíbrio no sentido da diminuição. § Para otimizar a quantidade de produto no equilíbrio, precisamos inundar o recipiente de reação com reagente e continuamente remover o produto. Equilíbrio Químico EFEITOS DAS VARIAÇÕES DE VOLUME E PRESSÃO § À medida que diminui-se o volume, a pressão aumenta. § O Princípio de Le Châtelier: se aumentar a pressão, o sistema deslocará no sentido de neutralizar o aumento. § Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a pressão. § Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos quantidade de matéria de gás. Equilíbrio Químico EFEITOS DAS VARIAÇÕES DE VOLUME E PRESSÃO § Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito. N2O4(g) 2NO2(g) § Um aumento na pressão (diminuição do volume) favorece a formação de N2O4 incolor. § O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matéria de gás (assim a reação direta é favorecida). Equilíbrio Químico EFEITO DAS VARIAÇÕES DE TEMPERATURA § A adição de calor (aquecimento) favorece a reação no sentido contrário: - se ΔH > 0, a adição de calor favorece a reação direta, - se ΔH < 0, a adição de calor favorece a reação inversa. § A remoção de calor (resfriamento) favorece a reação no sentido da diminuição: - se ΔH > 0, o resfriamento favorece a reação inversa, - se ΔH < 0, o resfriamento favorece a reação direta. Equilíbrio Químico EFEITO DAS VARIAÇÕES DE TEMPERATURA Co(H2O)62+ + 4Cl- CoCl42- + 6 H2O ΔH > 0 ROSA AZUL § À temperatura ambiente tanto os íons rosa Co(H2O)62+ quanto os íons azuis CoCl42- estão presentes em quantidades significativas, dando cor violeta à solução. § O aquecimento da solução desloca o equilíbrio para a direita, formando mais CoCl42- - azul. § O resfriamento da solução desloca o equilíbrio para a esquerda, no sentido do Co(H2O)62+ - rosa. Equilíbrio Químico EFEITO DAS VARIAÇÕES DE TEMPERATURA Equilíbrio Químico
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