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3º Relatório Físico-Química Experimental - Equilíbrio Químico
SENAI-CETIQT
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Engenharia Química Físico-Química Experimental Equilíbrio Químico Profª Flávia Duta Alunos: Thamiris Corrêa Daiane Padilha Rio de Janeiro, 20 de Outubro de 2015 1. Objetivos Este relatório tem o objetivo de documentar as práticas de equilíbrio químico realizadas durante as aulas experimentais de físico-química. Nos dois primeiros procedimentos objetiva-se caracterizar o estado de equilíbrio de sistemas químicos e reconhecer os fatores que o influenciam, com base no Princípio de Le Chatelier. Já a segunda parte objetiva determinar a constante de equilíbrio da hidrólise de um éster a partir de diferentes soluções. 2. Introdução 1. Equilíbrio Químico: Um dos conceitos mais importantes em química é o conceito de equilíbrio. Equilíbrio químico é a situação em que, em uma reação química, a proporção entre os reagentes e produtos se mantém constante ao longo do tempo [4]. Uma das razões pelas quais as propriedades de um sistema em equilíbrio são muito importantes é que todas as reações tendem a alcançar o equilíbrio. De um modo geral, reações químicas são reversíveis e ocorrem até que seja alcançado um estado de equilíbrio entre as concentrações dos reagentes e dos produtos. Ou seja, não existem reações que consumam todos os reagentes. Todos os sistemas que reagem tendem a alcançar um estado de equilíbrio, no qual permanecem pequenas quantidades de reagentes que estão sendo consumidas até que seja quase impossível de se medir [4]. Considerando a seguinte reação: A + B C + D. Supõe-se que certa quantidade de A e B está contidas em um recipiente hermeticamente fechado e que se dispõe de um instrumento que permite acompanhar o desenvolvimento da reação. Após o início da reação, percebe-se que as concentrações dos reagentes A e B diminuem e que as dos produtos C e D aumentam nas mesmas proporções, pois a relação estequiométrica de todas as substâncias envolvidas é de 1:1 [4]. O Gráfico 1 representa esse equilíbrio químico. Figura 1: Concentração das substâncias envolvidas em função do tempo (Fonte: adaptado de Russel Vol. 2, 1980). Pelo gráfico, as variações de concentração vão se tornando menos acentuadas desde o inicio da reação (t0) até o instante t3, quando o equilíbrio foi atingido. Isso significa que as velocidades de reação se tornam menores com o passar do tempo. No tempo t0, somente pode ocorrer a reação no sentido de formação dos produtos (reação direta). No entanto, após certo tempo, quando significativa quantidade de produto já foi formada, inicia-se a reação no sentido inverso, no qual se regeneram os reagentes (C + D A + B). Assim, a velocidade da reação direta diminui com o tempo devido ao decréscimo de reagentes, enquanto que a velocidade da reação inversa aumenta, pois há um aumento da concentração dos produtos. Por fim, em t3, as velocidades de reação direta e inversa se igualam e, a partir deste ponto, não há mais variação das concentrações de reagentes e produtos, visto que estes são formados e consumidos em velocidades iguais (A + B C + D) [4]. 2. Lei do Equilíbrio Químico O tratamento quantitativo do equilíbrio depende fundamentalmente de uma única relação, conhecida como lei do equilíbrio químico. Considera-se, agora, a reação hipotética (aA + bB cC + dD). As velocidades de reação direta (V1) e indireta (V2) são representadas através das equações abaixo: V1 = K1 ˖ [A] a ˖ [B]b (1) V2 = K2 ˖ [C] c ˖ [D]d (2) onde K1 e K2 são as constantes de velocidade das reações direta e inversa, respectivamente. No equilíbrio, tem-se que v1 = v2, o que resulta em: (3) Onde Kc é a constante de equilíbrio. A partir do valor de Kc, sabe-se como será o rendimento de uma reação; valores elevados de Kc, por exemplo, indicam um alto rendimento, visto que este é obtido através da relação entre as concentrações dos produtos e dos reagentes [4]. 3. Equilíbrio Heterogênio: Reações heterogêneas são aquelas em que reagentes e produtos estão em fases diferentes. Em se tratando de fases condensadas puras, as concentrações de substâncias sólidas na expressão de equilíbrio tomam valores constantes e podem ser incorporadas à constante de equilíbrio. As concentrações de fases líquidas puras, neste caso, também não aparecem na expressão da constante. Porém, quando as reações ocorrem em soluções líquidas ou sólidas, suas concentrações são variáveis e, portanto, seus termos de concentração na expressão da ação das massas não podem ser incorporados à constante de equilíbrio [4]. 4. Princípio de Le Chatelier: Um sistema em equilíbrio mostra uma tendência a compensar os efeitos de influências perturbadoras, tais como variações de temperatura, pressão e concentração. Em 1884, o químico francês Remi Le Chatelier postulou o Princípio de Le Chatelier, que afirma que, quando um sistema em equilíbrio químico é sujeito a qualquer perturbação devido a mudança em alguma das variáveis que fixam seu estado de equilíbrio, este sistema tende a se ajustar deslocando a posição de equilíbrio, de modo a minimizar o efeito perturbador, restabelecendo assim a condição de equilíbrio [5]. Estas perturbações, após o equilíbrio, podem favorecer tanto a formação de mais produtos quando a de mais reagentes. O que irá determinar quem será favorecido são os fatores que provocam o deslocamento do equilíbrio [5]: Efeito da concentração: um sistema nunca será capaz de anular por completo o efeito da adição ou remoção de um reagente ou produto. Assim, cba dc K K K BA DC 2 1 todas as concentrações finais serão diferentes das originais. Em geral, a posição de equilíbrio desloca no sentido da substância que tenha sido removida e no sentido oposto ao da que tenha sido adicionada. Ou seja, o equilíbrio é deslocado no sentido dos produtos ao adicionar reagente ou retirar produto do sistema, enquanto que o equilíbrio é deslocado no sentido dos reagentes ao retirar reagentes ou adicionar produto ao sistema. Efeito das variações de pressão e volume: a pressão de um gás é provocada pelas colisões das moléculas com a parede do recipiente e, em um determinado volume, quanto maior o número de moléculas, maior a pressão. Em geral, quando o volume de um sistema em equilíbrio é diminuindo e, por consequência, sua pressão é aumentada, ocorre deslocamento do equilíbrio no sentido do menor número de mols, enquanto que o aumento do volume e a diminuição da pressão provocam o deslocamento do equilíbrio no sentido do maior número de mols. Efeito da temperatura: normalmente, se, em uma reação, a produção de alguma substância for exotérmica, a decomposição dos reagentes será endotérmica. Assim, um aumento na temperatura de um sistema deslocará o equilíbrio no sentido da reação endotérmica, enquanto que uma diminuição de temperatura deslocará o equilíbrio no sentido da reação exotérmica. Efeito de um catalisador: catalisadores são substâncias que afetam uma reação química pela redução da barreira de energia de ativação que deve ser vencida, para que a reação se processe. Portanto, eles afetam a velocidade de uma transformação química, mas não a posição de equilíbrio. 5. Solubilidade: Solubilidade é a propriedade que uma substância tem de se dissolver espontaneamente em outra substância. A quantidade de uma substância que se dissolve em outra depende