Buscar

1.Compostos aromáticos

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 3, do total de 53 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 6, do total de 53 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 9, do total de 53 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Prévia do material em texto

06/08/14 
1 
1 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Compostos aromáticos 
2 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Isolou o benzeno à partir de óleo 
de baleia usado em iluminação. 
Ele observou que o composto em 
questão possuia a mesma razão 
de átomos de carbono e 
hidrogênio de fórmula empírica 
CH. 
Michael faraday 
1825 
06/08/14 
2 
3 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Eilhardt Mitscherlich 
1834 
Ele sintetizou o benzeno à partir 
do ácido benzóico 
Encontrou um peso molecular de 
78 e, assim sendo, fórmula 
molecular C6H6 
CO2H
+ CaO + CaCO3
ácido benzóico benzeno
4 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Muitos outros compostos, relativos ao benzeno, 
foram descobertos no século XIX. 
06/08/14 
3 
5 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Estes compostos continham aromas agradáveis 
e por isso foram denominados “aromáticos” 
6 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
C o m p o s t o s o r g â n i c o s s e m e s t a s 
p r o p r i e d a d e s f o r a m d e n o m i n a d o s 
“alifáticos”. 
06/08/14 
4 
7 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Com o passar do tempo, o termo 
“aromático” foi aplicado a todo o composto 
que apresentasse estabilidade semelhante 
ao benzeno, independentemente de seu 
odor. 
8 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Aplicação de compostos 
aromáticos 
06/08/14 
5 
9 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Compostos aromáticos são muito importantes na 
indústria química 
10 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Entre alguns dos mais importantes, podemos citar o 
benzeno, tolueno, orto-xileno e para-xileno 
benzeno tolueno
CH3 CH3
CH3
o-xileno p-xileno
CH3
H3C
06/08/14 
6 
11 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
E s t e s c o m p o s t o s s ã o e x t r a í d o s , 
basicamente, do petróleo e são utilizados 
para produzir uma enorme variedade de 
compostos químicos, incluindo estireno, 
fenol, anilina e poliéster. 
12 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Base-catalysed hydrolysis of esters is irreversible
You can’t make esters from carboxylic acids and alcohols under basic conditions because the base
deprotonates the carboxylic acid (p. 000). However, you can reverse that reaction and hydrolyse an
ester to a carboxylic acid (more accurately, a carboxylate salt) and an alcohol.
This time the ester is, of course, not protonated first as it would be in acid, but the unprotonated
ester is a good enough electrophile because OH–, and not water, is the nucleophile. The tetrahedral
intermediate can collapse either way, giving back ester, or going forward to acid plus alcohol.
Without an acid catalyst, the alcohol cannot react with the carboxylic acid; in fact, the backward
reaction is doubly impossible because the basic conditions straight away deprotonate the acid to
make a carboxylate salt (which, incidentally, consumes the base, making at least one equivalent of
base necessary in the reaction).
Not all carboxylic acid derivatives are equally reactive 291
A transesterification reaction is used to make the
polyester fibres that are used for textile production.
Terylene, or Dacron, for example, is a polyester of the 
It is made by transesterifying diethyl
terephthalate with ethylene glycol in
the presence of an acid catalyst,
distilling off the methanol as it forms.
dicarboxylic acid terephthalic acid and the diol ethylene
glycol. Polymers are discussed in more detail in Chapter
52.
Polyester fibre manufacture
OMe
O
O
MeO
HO
OH
cat. H+
Dacron® or Terylene
OH
O
O
HO
terephthalic acid
HO
OH
ethylene glycol
O
O
O
O
O
O
O
O
n
Dacron® or Terylene - a polyester fibre
OMe
O
O
O
NO2 NO2
OH
O
NO2
Na
NaOH, H2O HCl
100 ˚C
5–10 min
90 - 96% yield
Ar OMe
O
Ar OMe
OHO
Ar O
O
H
Ar O
O
HO
HO
Na
irreversible deprotonation pulls the equilibrium 
over towards the hydrolysis products
Ester hydrolysis is such an important reaction that
chemists spent a lot of time and effort finding out exactly
how it worked. If you want to know all the details, read a
specialist textbook on physical (mechanistic) organic
chemistry. Many of the experiments that tell us about the
mechanism involve oxygen-18 labelling. The starting
material is synthesized using as a starting material a
compound enriched in the heavy oxygen isotope 18O. By
knowing where the heavy oxygen atoms start off, and
following (by mass spectrometry—Chapter 3) where they
end up, the mechanism can be established.
How do we know this is the mechanism?
Poliéster Estireno
Fenol
OH NH2
Anilina Corante azóico 
06/08/14 
7 
13 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Outros compostos aromáticos desempenham 
um importante papel nas reações bioquímicas 
dos organismos vivos e também como produtos 
naturais 
14 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Estrutura e propriedades do 
benzeno 
06/08/14 
8 
15 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Estrutura de Kekulé 
August Kekulé 
���* ľ��!��/ɷžmŊʅ?��N�;Š�ɷľ�Ũ!��
'�ɷ
s@¡
/
�ɷ
�ɷ!��
��ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���ɷÿ 5Hm–ɷJ�,{U������ɷ���ɷ�
�ɷ
�ɷ!��n
��ɷ�
'ɷ���ɷ���3�
ɷ
����
ɷ�/�ɷ!��
�
�
�'ɷ��ɷ�~���ɷ'
���
���Bɷ���ɷ���ɷŒ�©��œɷ��/����/��ɷ
'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!��
�
�
�ɷ�Nɷ���ɷ!
ɷ�����/�
�0ɷ
U�
6�
�ɷ
�ɷ��������ɷ�ɷ/���
�
��ɷ����
'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷŒ�â��œɷ����������5ɷz�
�ɷ/�!��n
��
���
�
ɷ
:!�
��ɷ����ɷ���ɷ!
ɷ�������
�ɷ�/�ɷ'������
6�'Rɷ�
��ɷ�ɷ3�
'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������
ɷ
�'ƒ���
�ɷ��/3�
ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3�
ú�����
ɷ3�
'ɷ ��
����ɷ
Ğɷ3�
6�
�ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ���
ɷ
��!
���ɷ�
���D3�
'ɷ��
����8ɷ���ɷ��
��/ɷ���
ɷ��!
���ɷ'�����D��
'ɷ��
����xɷ
?x¡
ȆeeʅŏƬŏʅ¹›p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń
#¡¼��›p“p„�ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ ¹›p�ʅ›¼��¼ʅU¡eĵń
„› ¹>p��ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ
¹i
“�>�p�ʅ
s�����2	,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓF‰ƴ˜ Ӊm\Kʅ�Š	;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ
z��ɷ/���
�
��k'������
6�'ɷ!
�����ɷ�7!��
�ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!���
��ɷ�Nɷ
��
6�
�ɷ �
'ɷ 
��ɷ '�/
+��
+��•���ɷ ���/�� ��1 ���:��
�ɷ ��Ũ!��
'�0ɷ U������ɷ ���ɷ !
ɷ
3�
'�ɷ���ɷ'������
6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ�
�Rɷ��ɷ�N��
ɷ
���
��ɷ�ɷ�
ɑ���ɷ
ɷ ���ɷ��7���
ɷ/�����ɷ
���
ɷ'���ɷ��/��ɷ�����
6�'ɷ'�����ɷ3�
'�0ɷz�
�ɷ��!����
���
�
ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ
�/�ɷ
�ɷ�����
6�'ɷ�
���ɷ��ɷ'�����ɷ��
'�8ɷ�
'ɷ
�ɷ!��+�
��ɷ��ɷN��:ɷ�/�
�ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n
�'��ɷ'
½�/�
�ɷ
��:���ɷ����ɷ'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!����:�
�ɷ�Nɷ'��3��ɷ3�
'�ɷ
ɷ���ɷ�
�5ɷj�ɷ
�N��
ɷ ���ɷŒ�©��œɷ �������/��ɷ 
ɷ'/��
�ɷ /����
�
ɷ:����
�:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ
:�+�:�
�ɷ�Nɷ
'
+
'���ɷ!�
/�ɷ�Nɷ�������
�5ɷ
&'# � ! �" D����ń
ƒ�2;�ʅŖ�&Š�ʅ�%�$	%$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;Š���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9����	�ʅ���	%����ˆʅ
Þ�
�ɷ ��
�ɷ/���
�
��ɷ!
�����Bɷ��ɷ��
ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/���
��
�ɷ/�!/���
���
�
ɷ�Nɷ��
n
6�
�ɷrc
��/�ɷFsD F ]0ɷU�
6�
�ɷ
�ɷ�ɷ�
�ɷ�Nɷ�
7ɷ™hÃû����
'ɷ�����
ɷ���:�Bɷ����ɷ3�
'�'ɷ��ɷ�
�ɷ
��'����
ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/��
ƫƬ��/��
ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���Bɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ3�
'ɷ�
����ɷ
�/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷ™hÃɷ��/3�
ɷ���:ɷ���ɷÄď�
���/
'
6�'ɷhɷ��3
���ɷ!�/!�
'
����/ɷ��ɷ���ɷ
!��
�ɷ�Nɷ���ɷ/�
�8ɷ�
'ɷ�
7ɷ�����/�
�ɷ����!�ɷ��
�ɷ�
/���ɷ�Nɷhɷ�/�
����5ɷ
?�ɷ��
�ɷ!�
�8ɷ��ɷ��
ɷ'�“
�ɷ�
ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ����
�ɷ��:!��
'ɷ
��
��
�ɷ ��:�ɷ
�:3��ɷ�Nɷ��
ƒ�����'ɷ'�����ɷ3�
'�ɷ �
'ɷ��+
�ɷ�
ɷ�
�������ɷ��/��ɷ
����
�
��ɷ�
����xɷÞ�
�ɷ��
6�
�ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ�
��ɷ��
�
'��ɷ���ɷ���:��
�ɷ��:n
!��
'�ɷ'
½��ɷN/�:ɷ��
!���
�ɷ��:!��
'�5ɷz��
ɷ��ɷ�
��ɷ'
�����ɷ���ɷ�
ɷ�/�:��
�ɷ�����n
��/�ɷ��
N���ɷ�7�/�ɷ����
�
��ɷ�
'ɷ���ɷ��ɷ��
ɷ!/�'
��ɷ�/�:��
�Ş��ɷ
ɷ��:�ɷ
�������ɷ�
'ɷ
�
�����ɷ��:!��
'�5ɷ
!�'97hbń@!#��h -ɷ�¡
Łń @tk–†dŸ� )� �Ÿo��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ	��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ŠŒʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ��Š����ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ Š;�k�ʅ	��;�2��ʅ�Š=ʅ���	%����7ʅf,�ʅ	��^��¦	��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ ˜ ˆX‰aʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=�	%� ʅ˜ F‚żˆʅ
Propôs uma estrutura cíclica 
a o b e n z e n o c o m t r ê s 
ligações duplas 
��7
�64/"8*#B�4/5491%7B
^
ɷ F [GoRɷI
�����ɷc�/�'��ɷ
������'ɷ�ɷ!�/�ɷ��:!��
'ɷ�Nɷ3�
�
�ɷ!�
�ɷ[Eɲ;ɷN/�:ɷ���ɷ�
��ɷ
:
7��/�ɷ����ɷ��
'�
��'ɷN/�:ɷ 
���:ȫ
��
�ɷ ���Rɷ ���ɷȜ��ɷ3�ġ�'ɷ
ɷ����
����5ɷ¹��:�
���ɷ
�
����
�ɷ�����'ɷ�
ɷ�
����õ��ɷ�:���ɷ��'/���
D��D��/3�
ɷ/��
�ɷ�NɷF Ǖ ɷF R ɷ��/���!�
'
�ɷ��ɷ�
ɷ
�:!
/
���ɷN�/:���ɷ�Nɷ;È5ɷc�/�'��ɷ
�:�'ɷ���ɷ
��ɷ��:!��
'ɷÁ3
��/3�/��ɷ�Nɷ��'/���
0±ɷ
¹
���/'ɷI
�����/�
��ɷ��
����
6�'ɷ���ɷ��:�ɷ��:!��
'ɷ
ɷ F [Hlɷ3�ɷ����
�ɷ3�
6�
�ɷ��
'Rɷ
������'ɷN/�:ɷ��:ɷ3�
6�
Rɷ
ɷ���ɷ!/���
��ɷ�Nɷ�
:�xɷË
2�ɷc�/�'��RɷI
�����/�
��ɷN��
'ɷ����ɷ
���ɷ�:!
/
���ɷN�/:���ɷ���ɷ;È5ɷÈ�ɷ����ɷ���'ɷ�ɷ+�!�/k'�
�
��ɷ:����/�:�
�ɷ��ɷ'���/:
�ɷ�ɷ
:�������/ɷ��
���ɷ�Nɷ�3���ɷ–[RɷN�/ɷ�ɷ:�������/ɷN�/����ɷ�Nɷ;ĸÈĸxɷ€
��ɷ���ɷ
��ɷ���!��
'ɷ
���ɷ'�/
ɟ�'ɷȕɐ�:ɷ�ɞ:ɷ3�
ůɇ
Rɷ��ɷ
Ȇ:�'ɷ
�ɷ3�
6
Rɷ
��ɷ�����'ɷĕ8qĹ8q8Éń
I�
�ɷ����/ɷ��:!��
'�ɷ'
���+�/�'ɷ
ɷ���ɷ
����
��ɷ��
��/�ɷ���:�'ɷ��ɷ3�ɷ/�����'ɷ
��ɷ3�
6�
�0ɷz����ɷ��:!��
'�ɷ����ɷ��'ɷ���ɷ��'/���
D��D��/3�
ɷ/��
��ɷ��ɷ����ɷ��ɷ!õ���n
�
�ɷ�/�:��Rɷ�
'ɷ����ɷ����'ɷ3�ɷ��
+����'ɷ��ɷ3�
6�
�ɷ�/ɷ/�����'ɷ��:!��
'�5ɷz�
�ɷ�/��!ɷ
�Nɷ��:!��
'�ɷ���ɷ�����'ɷ�-)&�0��73������ɷ�Nɷ���
/ɷ!�����
�ɷ�'�/�0ɷP���/ɷ�/��
�ɷ��:n
!��
'�Rɷ�ò�����ɷ�����ɷ!/�!�/�
��Rɷ��/�ɷ�����'ɷ�%�+��0���7:��
�ɷÁN���
2�x±ɷ§�ɷ���ɷ�
n
�����ɷ���3
�
��ɷ�Nɷ�/�:��
�ɷ��:!��
'�ɷ���ɷ
+���
����'Rɷ���ɷ��/:ɷ
'�
+��1��:�ɷ��ɷ3�ɷ
�!!�
�'ɷ��ɷ��:!��
'�ɷ�
��ɷ��
�ɷ���3
�
��Rɷ/���/'����ɷ�Nɷ���
/ɷ�'�/�xɷ
XmdŸHdx•yeŸ V ‘‡•`‘•‡dŸ Ń
ɷ d [ssRɷc/
�'/
��ɷŒ�2��œɷ!/�!���'ɷ�ɷ����
�ɷ��/����/�ɷN�/ɷ
3�
6�
�ɷ�
��ɷ��/��ɷ'��3��ɷ3�
'�xɷ;�
�
'�/
�ɷ����ɷ:���
!��ɷ3�
'�ɷ��'ɷ3��
ɷ!/�!���'ɷ
�
��ɷ/���
���ɷr F [om]Rɷ���ɷ����
�ɷ��/����/�ɷ�
��ɷ����ɕ��ò
�ɷ�
���ɷ�
'ɷ'��3��ɷ3�
'�ɷ���ɷ
��
�
'�/�'ɷ��:�����ɷ3
6����xɷ
z��ɷ��$2��7/0-2�02-�7���ɷ
��ɷ���/���:
��Rɷ����+�/xɷc�/ɷ�7�:!��Rɷ
�ɷ!/�'ò���ɷ���ɷ
'
ñ�/�
�ɷF RGD'
����/�3�
6�
��Rɷ3��ɷ�
��ɷ�
�ɷ
�ɷ2
��
ɷ��ɷ�7
��5ɷŒ�2�õœɷ��������'ɷr
��/n
/�����]ɷ����ɷ�ɷN���ɷ�~�
�
3/
�:ɷ
��/��
+�/��ɷ���ɷ���ɷ
��:�/�ɷ�NɷF RGƪ'
����/�3�
6�
�Tɷ�¡` ;�ɷ ¡
;�ɷ
~ ¡ ;�ɷ
€ń ;õɷǃ–FĽ�‹c���8����Ź���ʅ
XmdŸTdŽ‚[`dŸTd„ ‡dŽd‘[‘p‚Ÿ z��ɷ /���
�
��ɷ!
���/�ɷ�Nɷ3�
6�
�ɷ 
�ɷ �ɷ
���/��ɷ
�7��
�
�
ɷ�NɷŒ�2��œš�ɷ��!�����
�xɷŃ
ɷ�ɷŒ�2��œɷ��/����/�Rɷ���ɷ;ɷ•;ɷ�
���ɷ3�
'�ɷ����'ɷ
3�ɷ��
��/ɷ���
ɷ���ɷ'��3��ɷ3�
'�Tɷ€!���/����!
�ɷ:����'�ɷ��+�ɷ����
ɷ����ɷ���ɷ3�
6�
�ɷ
ǢƮƯưɷƴƵƶƷɷƤ
+=�+x
� +3/,�6�3",+�=
�!�=� "1�,9�/;=
, =��+<�+�=
+=�1x
�!�=�3/6�36/�=
�+�=�/,.�/3"�1=
, =��+<�+�=
��
*
16 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
No entanto, a estrutura de 
Kekulé apresentava alguns 
problemas, pois previa dois 
isômeros para 1,2-dicloro-
benzeno, mas somente um 
é conhecido. 
06/08/14 
9 
17 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Kekulé sugerio, INCORRETAMENTE, que 
um equilíbrio rápido interconverteria os dois 
isômeros. 
Cl
Cl
Cl
Cl
1,2-diclorobenzeno
?
18 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Se isto fosse correto, o 
b e n z e n o t e r i a u m a 
estrutura diferente, visto 
que o comprimento de 
ligações C−C e C=C são 
diferentes. 
���* ľ��!��/ɷžmŊʅ?��N�;Š�ɷľ�Ũ!��
'�ɷ
s@¡
/
�ɷ
�ɷ!��
��ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���ɷÿ 5Hm–ɷJ�,{U������ɷ���ɷ�
�ɷ
�ɷ!��n
��ɷ�
'ɷ���ɷ���3�
ɷ
����
ɷ�/�ɷ!��
�
�
�'ɷ��ɷ�~���ɷ'
���
���Bɷ���ɷ���ɷŒ�©��œɷ��/����/��ɷ
'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!��
�
�
�ɷ�Nɷ���ɷ!
ɷ�����/�
�0ɷ
U�
6�
�ɷ
�ɷ��������ɷ�ɷ/���
�
��ɷ����
'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷŒ�â��œɷ����������5ɷz�
�ɷ/�!��n
��
���
�
ɷ
:!�
��ɷ����ɷ���ɷ!
ɷ�������
�ɷ�/�ɷ'������
6�'Rɷ�
��ɷ�ɷ3�
'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������
ɷ
�'ƒ���
�ɷ��/3�
ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3�
ú�����
ɷ3�
'ɷ ��
����ɷ
Ğɷ3�
6�
�ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ���
ɷ
��!
���ɷ�
���D3�
'ɷ��
����8ɷ���ɷ��
��/ɷ���
ɷ��!
���ɷ'�����D��
'ɷ��
����xɷ
?x¡
ȆeeʅŏƬŏʅ¹›p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń
#¡¼��›p“p„�ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ ¹›p�ʅ›¼��¼ʅU¡eĵń
„› ¹>p��ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ
¹i
“�>�p�ʅ
s�����2	,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓF‰ƴ˜ Ӊm\Kʅ�Š	;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ
z��ɷ/���
�
��k'������
6�'ɷ!
�����ɷ�7!��
�ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!���
��ɷ�Nɷ
��
6�
�ɷ �
'ɷ 
��ɷ '�/
+��
+��•���ɷ ���/�� ��1 ���:��
�ɷ ��Ũ!��
'�0ɷ U������ɷ ���ɷ !
ɷ
3�
'�ɷ���ɷ'������
6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ�
�Rɷ��ɷ�N��
ɷ
���
��ɷ�ɷ�
ɑ���ɷ
ɷ ���ɷ��7���
ɷ/�����ɷ
���
ɷ'���ɷ��/��ɷ�����
6�'ɷ'�����ɷ3�
'�0ɷz�
�ɷ��!����
���
�
ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ
�/�ɷ
�ɷ�����
6�'ɷ�
���ɷ��ɷ'�����ɷ��
'�8ɷ�
'ɷ
�ɷ!��+�
��ɷ��ɷN��:ɷ�/�
�ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n
�'��ɷ'
½�/�
�ɷ
��:���ɷ����ɷ'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!����:�
�ɷ�Nɷ'��3��ɷ3�
'�ɷ
ɷ���ɷ�
�5ɷj�ɷ
�N��
ɷ ���ɷŒ�©��œɷ �������/��ɷ 
ɷ'/��
�ɷ /����
�
ɷ:����
�:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ
:�+�:�
�ɷ�Nɷ
'
+
'���ɷ!�
/�ɷ�Nɷ�������
�5ɷ
&'# � ! �" D����ń
ƒ�2;�ʅŖ�&Š�ʅ�%�$	%$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;Š���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9����	�ʅ���	%����ˆʅ
Þ�
�ɷ ��
�ɷ/���
�
��ɷ!
�����Bɷ��ɷ��
ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/���
��
�ɷ/�!/���
���
�
ɷ�Nɷ��
n
6�
�ɷrc
��/�ɷFsD F ]0ɷU�
6�
�ɷ
�ɷ�ɷ�
�ɷ�Nɷ�
7ɷ™hÃû����
'ɷ�����
ɷ���:�Bɷ����ɷ3�
'�'ɷ��ɷ�
�ɷ
��'����
ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/��
ƫƬ��/��
ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���Bɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ3�
'ɷ�
����ɷ
�/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷ™hÃɷ��/3�
ɷ���:ɷ���ɷÄď�
���/
'
6�'ɷhɷ��3
���ɷ!�/!�
'
����/ɷ��ɷ���ɷ
!��
�ɷ�Nɷ���ɷ/�
�8ɷ�
'ɷ�
7ɷ�����/�
�ɷ����!�ɷ��
�ɷ�
/���ɷ�Nɷhɷ�/�
����5ɷ
?�ɷ��
�ɷ!�
�8ɷ��ɷ��
ɷ'�“
�ɷ�
ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ����
�ɷ��:!��
'ɷ
��
��
�ɷ ��:�ɷ
�:3��ɷ�Nɷ��
ƒ�����'ɷ'�����ɷ3�
'�ɷ �
'ɷ��+
�ɷ�
ɷ�
�������ɷ��/��ɷ
����
�
��ɷ�
����xɷÞ�
�ɷ��
6�
�ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ�
��ɷ��
�
'��ɷ���ɷ���:��
�ɷ��:n
!��
'�ɷ'
½��ɷN/�:ɷ��
!���
�ɷ��:!��
'�5ɷz��
ɷ��ɷ�
��ɷ'
�����ɷ���ɷ�
ɷ�/�:��
�ɷ�����n
��/�ɷ��
N���ɷ�7�/�ɷ����
�
��ɷ�
'ɷ���ɷ��ɷ��
ɷ!/�'
��ɷ�/�:��
�Ş��ɷ
ɷ��:�ɷ
������
�ɷ�
'ɷ
�
�����ɷ��:!��
'�5ɷ
!�'97hbń@!#��h -ɷ�¡
Łń @tk–†dŸ� )� �Ÿo��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ	��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ŠŒʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ��Š����ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ Š;�k�ʅ	��;�2��ʅ�Š=ʅ���	%����7ʅf,�ʅ	��^��¦	��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ ˜ ˆX‰aʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=�	%� ʅ˜ F‚żˆʅ
Estrutura errada
D i f e r e n t e s 
comprimentos de 
ligação C−C e C=C 
06/08/14 
10 
19 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
No entanto, observou-se que todas as ligações 
C−C no benzeno possuem o mesmo 
comprimento de 1,39 Å, e possui planaridade. 
���* ľ��!��/ɷžmŊʅ?��N�;Š�ɷľ�Ũ!��
'�ɷ
s@¡
/
�ɷ
�ɷ!��
��ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���ɷÿ 5Hm–ɷJ�,{U������ɷ���ɷ�
�ɷ
�ɷ!��n
��ɷ�
'ɷ���ɷ���3�
ɷ
����
ɷ�/�ɷ!��
�
�
�'ɷ��ɷ�~���ɷ'
���
���Bɷ���ɷ���ɷŒ�©��œɷ��/����/��ɷ
'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!��
�
�
�ɷ�Nɷ���ɷ!
ɷ�����/�
�0ɷ
U�
6�
�ɷ
�ɷ��������ɷ�ɷ/���
�
��ɷ����
'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷŒ�â��œɷ����������5ɷz�
�ɷ/�!��n
��
���
�
ɷ
:!�
��ɷ����ɷ���ɷ!
ɷ�������
�ɷ�/�ɷ'������
6�'Rɷ�
��ɷ�ɷ3�
'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������
ɷ
�'ƒ���
�ɷ��/3�
ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3�
ú�����
ɷ3�
'ɷ ��
����ɷ
Ğɷ3�
6�
�ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ���
ɷ
��!
���ɷ�
���D3�
'ɷ��
����8ɷ���ɷ��
��/ɷ���
ɷ��!
���ɷ'�����D��
'ɷ��
����xɷ
?x¡
ȆeeʅŏƬŏʅ¹›p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń
#¡¼��›p“p„�ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ ¹›p�ʅ›¼��¼ʅU¡eĵń
„› ¹>p��ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ
¹i
“�>�p�ʅ
s�����2	,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓF‰ƴ˜ Ӊm\Kʅ�Š	;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ
z��ɷ/���
�
��k'������
6�'ɷ!
�����ɷ�7!��
�ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!���
��ɷ�Nɷ
��
6�
�ɷ �
'ɷ 
��ɷ '�/
+��
+��•���ɷ ���/�� ��1 ���:��
�ɷ ��Ũ!��
'�0ɷ U������ɷ ���ɷ !
ɷ
3�
'�ɷ���ɷ'������
6�'ɷ�+�/ɷ���ɷ�
�Rɷ��ɷ�N��
ɷ
���
��ɷ�ɷ�
ɑ���ɷ
ɷ ���ɷ��7���
ɷ/�����ɷ
���
ɷ'���ɷ��/��ɷ�����
6�'ɷ'�����ɷ3�
'�0ɷz�
�ɷ��!����
���
�
ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ
�/�ɷ
�ɷ�����
6�'ɷ�
���ɷ��ɷ'�����ɷ��
'�8ɷ�
'ɷ
�ɷ!��+�
��ɷ��ɷN��:ɷ�/�
�ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n
�'��ɷ'
½�/�
�ɷ
��:���ɷ����ɷ'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!����:�
�ɷ�Nɷ'��3��ɷ3�
'�ɷ
ɷ���ɷ�
�5ɷj�ɷ
�N��
ɷ ���ɷŒ�©��œɷ �������/��ɷ 
ɷ'/��
�ɷ /����
�
ɷ:����
�:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ
:�+�:�
�ɷ�Nɷ
'
+
'���ɷ!�
/�ɷ�Nɷ�������
�5ɷ
&'# � ! �" D����ń
ƒ�2;�ʅŖ�&Š�ʅ�%�$	%$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;Š���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9����	�ʅ���	%����ˆʅ
Þ�
�ɷ ��
�ɷ/���
�
��ɷ!
�����Bɷ��ɷ��
ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/���
��
�ɷ/�!/���
���
�
ɷ�Nɷ��
n
6�
�ɷrc
��/�ɷFsD F ]0ɷU�
6�
�ɷ
�ɷ�ɷ�
�ɷ�Nɷ�
7ɷ™hÃû����
'ɷ�����
ɷ���:�Bɷ����ɷ3�
'�'ɷ��ɷ�
�ɷ
��'����
ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/��
ƫƬ��/��
ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���Bɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ3�
'ɷ�
����ɷ
�/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷ™hÃɷ��/3�
ɷ���:ɷ���ɷÄď�
���/
'
6�'ɷhɷ��3
���ɷ!�/!�
'
����/ɷ��ɷ���ɷ
!��
�ɷ�Nɷ���ɷ/�
�8ɷ�
'ɷ�
7ɷ�����/�
�ɷ����!�ɷ��
�ɷ�
/���ɷ�Nɷhɷ�/�
����5ɷ
?�ɷ��
�ɷ!�
�8ɷ��ɷ��
ɷ'�“
�ɷ�
ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ����
�ɷ��:!��
'ɷ
��
��
�ɷ ��:�ɷ
�:3��ɷ�Nɷ��
ƒ�����'ɷ'�����ɷ3�
'�ɷ �
'ɷ��+
�ɷ�
ɷ�
�������ɷ��/��ɷ
����
�
��ɷ�
����xɷÞ�
�ɷ��
6�
�ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ�
��ɷ��
�
'��ɷ���ɷ���:��
�ɷ��:n
!��
'�ɷ'
½��ɷN/�:ɷ��
!���
�ɷ��:!��
'�5ɷz��
ɷ��ɷ�
��ɷ'
�����ɷ���ɷ�
ɷ�/�:��
�ɷ�����n
��/�ɷ��
N���ɷ�7�/�ɷ����
�
��ɷ�
'ɷ���ɷ��ɷ��
ɷ!/�'
��ɷ�/�:��
�Ş��ɷ
ɷ��:�ɷ
������
�ɷ�
'ɷ
�
�����ɷ��:!��
'�5ɷ
!�'97hbń@!#��h -ɷ�¡
Łń @tk–†dŸ� )� �Ÿo��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ	��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ŠŒʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ��Š����ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ Š;�k�ʅ	��;�2��ʅ�Š=ʅ���	%����7ʅf,�ʅ	��^��¦	��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ ˜ ˆX‰aʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=�	%� ʅ˜ F‚żˆʅ
20 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Benzeno é, na verdade, um híbrido de 
ressonância das duas estruturas de Kekulé. 
Estruturas de ressonância
06/08/14 
11 
21 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Isto implica que os elétrons π estão 
deslocalizados dentro do anel cíclico. 
Estruturas de ressonância
22 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Híbrido de ressonância
Estruturas de ressonância
A teoria de ressonância (deslocalização dos 
elétrons π ) explica a maioria das propriedades 
estruturais do benzeno 
06/08/14 
12 
23 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Benzeno em termos de orbitais 
moleculares 
24 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Benzeno possui um anel planar com seis 
carbonos hibridizados sp2. 
120 0
06/08/14 
13 
25 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Cada carbono contém um orbital p que se 
sobrepõem aos orbitais p dos carbonos 
vizinhos formando um anel contínuo de 
orbitais sobrepostos. 
���* ľ��!��/ɷžmŊʅ?��N�;Š�ɷľ�Ũ!��
'�ɷ
s@¡
/
�ɷ
�ɷ!��
��ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���ɷÿ 5Hm–ɷJ�,{U������ɷ���ɷ�
�ɷ
�ɷ!��n
��ɷ�
'ɷ���ɷ���3�
ɷ
����
ɷ�/�ɷ!��
�
�
�'ɷ��ɷ�~���ɷ'
���
���Bɷ���ɷ���ɷŒ�©��œɷ��/����/��ɷ
'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!��
�
�
�ɷ�Nɷ���ɷ!
ɷ�����/�
�0ɷ
U�
6�
�ɷ
�ɷ��������ɷ�ɷ/���
�
��ɷ����
'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷŒ�â��œɷ����������5ɷz�
�ɷ/�!��n
��
���
�
ɷ
:!�
��ɷ����ɷ���ɷ!
ɷ�������
�ɷ�/�ɷ'������
6�'Rɷ�
��ɷ�ɷ3�
'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������
ɷ
�'ƒ���
�ɷ��/3�
ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3�
ú�����
ɷ3�
'ɷ ��
����ɷ
Ğɷ3�
6�
�ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ���
ɷ
��!
���ɷ�
���D3�
'ɷ��
����8ɷ���ɷ��
��/ɷ���
ɷ��!
���ɷ'�����D��
'ɷ��
����xɷ
?x¡
ȆeeʅŏƬŏʅ¹›p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń
#¡¼��›p“p„�ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ ¹›p�ʅ›¼��¼ʅU¡eĵń
„› ¹>p��ʅ¼��¼���p
“
>›pʅ
¹i
“�>�p�ʅ
s�����2	,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓF‰ƴ˜ Ӊm\Kʅ�Š	;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ
z��ɷ/���
�
��k'������
6�'ɷ!
�����ɷ�7!��
�ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!���
��ɷ�Nɷ
��
6�
�ɷ �
'ɷ 
��ɷ '�/
+��
+��•���ɷ ���/�� ��1 ���:��
�ɷ ��Ũ!��
'�0ɷ U������ɷ ���ɷ !
ɷ
3�
'�ɷ���ɷ'������
6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ�
�Rɷ��ɷ�N��
ɷ
���
��ɷ�ɷ�
ɑ���ɷ
ɷ ���ɷ��7���
ɷ/�����ɷ
���
ɷ'���ɷ��/��ɷ�����
6�'ɷ'�����ɷ3�
'�0ɷz�
�ɷ��!����
���
�
ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ
�/�ɷ
�ɷ�����
6�'ɷ�
���ɷ��ɷ'�����ɷ��
'�8ɷ�
'ɷ
�ɷ!��+�
��ɷ��ɷN��:ɷ�/�
�ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n
�'��ɷ'
½�/�
�ɷ
��:���ɷ����ɷ'
½�/ɷ�
��ɷ
ɷ���ɷ!����:�
�ɷ�Nɷ'��3��ɷ3�
'�ɷ
ɷ���ɷ�
�5ɷj�ɷ
�N��
ɷ ���ɷŒ�©��œɷ �������/��ɷ 
ɷ'/��
�ɷ /����
�
ɷ:����
�:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ
:�+�:�
�ɷ�Nɷ
'
+
'���ɷ!�
/�ɷ�Nɷ�������
�5ɷ
&'# � ! �" D����ń
ƒ�2;�ʅŖ�&Š�ʅ�%�$	%$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;Š���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9����	�ʅ���	%����ˆʅ
Þ�
�ɷ ��
�ɷ/���
�
��ɷ!
�����Bɷ��ɷ��
ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/���
��
�ɷ/�!/���
���
�
ɷ�Nɷ��
n
6�
�ɷrc
��/�ɷFsD F ]0ɷU�
6�
�ɷ
�ɷ�ɷ�
�ɷ�Nɷ�
7ɷ™hÃû����
'ɷ�����
ɷ���:�Bɷ����ɷ3�
'�'ɷ��ɷ�
�ɷ
��'����
ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/��
ƫƬ��/��
ɷ��
'�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ��
���Bɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ3�
'ɷ�
����ɷ
�/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷ™hÃɷ��/3�
ɷ���:ɷ���ɷÄď�
���/
'
6�'ɷhɷ��3
���ɷ!�/!�
'
����/ɷ��ɷ���ɷ
!��
�ɷ�Nɷ���ɷ/�
�8ɷ�
'ɷ�
7ɷ�����/�
�ɷ����!�ɷ��
�ɷ�
/���ɷ�Nɷhɷ�/�
����5ɷ
?�ɷ��
�ɷ!�
�8ɷ��ɷ��
ɷ'�“
�ɷ�
ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ����
�ɷ��:!��
'ɷ
��
��
�ɷ ��:�ɷ
�:3��ɷ�Nɷ��
ƒ�����'ɷ'�����ɷ3�
'�ɷ �
'ɷ��+
�ɷ�
ɷ�
�������ɷ��/��ɷ
����
�
��ɷ�
����xɷÞ�
�ɷ��
6�
�ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ�
��ɷ��
�
'��ɷ���ɷ���:��
�ɷ��:n
!��
'�ɷ'
½��ɷN/�:ɷ��
!���
�ɷ��:!��
'�5ɷz��
ɷ��ɷ�
��ɷ'
�����ɷ���ɷ�
ɷ�/�:��
�ɷ�����n
��/�ɷ��
N���ɷ�7�/�ɷ����
�
��ɷ�
'ɷ���ɷ��ɷ��
ɷ!/�'
��ɷ�/�:��
�Ş��ɷ
ɷ��:�ɷ
������
�ɷ�
'ɷ
�
�����ɷ��:!��
'�5ɷ
!�'97hbń@!#��h -ɷ�¡
Łń @tk–†dŸ� )� �Ÿo��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ	��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ŠŒʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ��Š����ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ Š;�k�ʅ	��;�2��ʅ�Š=ʅ���	%����7ʅf,�ʅ	��^��¦	��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ ˜ ˆX‰aʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=�	%� ʅ˜ F‚żˆʅ
26 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Benzeno 
06/08/14 
14 
27 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
C6H6 
 
Massa 78 g/mol 
Pe 78 0C Carcinogênico 
28 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Reações incomuns do benzeno 
06/08/14 
15 
29 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Esperava-se que o benzeno executasse os 
mesmos tipos de reações de alcenos 
comuns, no entanto isto não acontece. 
30 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ
=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
Alceno Diol 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ
=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
Benzeno 
Sem reação 
Oxidação 
06/08/14 
16 
31 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ
=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
Alceno Dihaleto 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
Benzeno 
Sem reação 
Bromação 
32 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ
=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
A bromação do benzeno só ocorre na 
presença de um catalisador fornecendo um 
produto de substituição e não de adição. 
Catalisador 
06/08/14 
17 
33 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ�	ğ�����¯ɷ	1ɷU��¥���ɷ ���*
XmdŸZ –Ž–[zŸTd[`‘p‚ŽŸ‚fŸ8dddŸ U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ�	��ɷ������ɷ ����ɷ
��ɷ �	���ɷ �7����ɷ 1�	�ɷ ���ɷ ������ɷ ���	�����D���	����K��ɷ �������5ɷ U	��ɷ ���ɷ Œ�2��œɷ
���������ɷ���ɷ���ɷ���	�����D���	����K��ɷ�������ɷ ��	�ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ �	�ƒ�ħ
�����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ�	ɷ������	ɷ���ɷ�������ɷ������	��ɷ	1ɷ�	������¬ɷ^�ɷ
1���8ɷ���ɷ������	��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ}	�ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ���	�	��K��ɷ�	�������ɷ���ɪ
���������ɷ��ɷ��������ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ����	�ɷC€����	�ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ�	�	�ɷ
�Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 	1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě	ɣĚ��ɷ 1	���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ
�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	��+��8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����5ɷ
-ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ
-ɷ
�	ɷ������	�ɷ
I	��ɷ ��2����ɷ ���	�	��K�ɷ �	����	��ɷ 	1ɷ ��	����ɷ ��ɷ ����	�ɷ ��������	����ɷ C€����	�ɷ
[D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ����������ɷ��ɷ��	����ɷ����ɷ���	��ɷ���ɷ�	����ɷ�	��5ɷj���ɷ
��	����ɷ��ɷ�����ɷ�	ɷ���K���8ɷ�	ɷ������	�ɷ	�����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�������5ɷ
-ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń
U�ɷ
=¡ �T�ď �	ɷ������	�ɷ!"#a���åń
?�����	�ɷ	1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ��	����ɷ�	ɷ���ɷ��7����ɷ	1ɷ��	����ɷ���ɷ���K���ɷ
������ɷ���ɷ��	����ɷ�	�	�ɷ�	ɷ���������ɷ��	���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+	�+��ɷ��ɷ�ɷ����	����8ɷ���ɷ���ɷ
�7������ɷ
���+� �1	1ɷU�Ùɷ�	��ɷ�	�ɷ��2�ɷ�����0ɷ‘������8ɷ���ɷ	������ɷ��	����ɷ�������ɷ1�	�ɷ
(,�(+�+,+� �1	1ɷ�ɷ��	����ɷ��	�ɷ1	�ɷ�ɷ����	���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ�	����ɷ�	���ɷ���ɷ��������¬ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
¡ùŽ|ď¥Í�T’ď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ
-ɷ 
ń -ɷ ���Yń
-.Uſɷ
-ɷ ŀń -ɷ
�ď -U�ɚɷ $7
ń U�ɷ-ɷ -ɷ
-ɷ -ɷ -ɷ
��ɷ�	�ɷ1	����ɷ
WmdŸ Z –Ž–[yŸ V ‘[^ pzp‘›Ÿ ‚fŸ 8dddŸ U��K���š�ɷ ����������ɷ �	ɷ ������	ɷ �������ɷ
��2���ɷ������	��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ�	�������ɷ�	���ɷ�����ɷ
	1ɷ����	������	�8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ
���ɷ	1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾	��7���8ɷ
���ɷ���ɷ����	��7�������ɷ��ěɷ����	������ɷ�	ɷ1	��ɷ����	��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ��	��ɷ�	�ɷ
���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ���ɷ����ɷ�	ɷ�	�����ɷ���ɷ���	ø
�����ɷ��������ɷ	1ɷd 8Hk����	��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ	�ɷ���ɷ1	��	����ɷ����	����Üɷ
ÕÇń-���	������	�ɷ	1ɷ����	��7���ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷF GEɷ2óô�	�ɷCG[0sɷ2���„�	�b 5 ɷ
.È ń-���	������	�ɷ	1ɷd 8lê����	��7������ɷ��ɷ�7	�������ɷ��ɷGlEɷ2óô�	�ɷCŠ–5lɷ2���„�	�b8ɷ
��	��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ	1ɷ����	������	�ɷ	1ɷ����	��7���0ɷ4��ɷ���	�����ɷ������ɷ	1ɷ���ɷ
��	�����ɷ�	����ɷ�	���ɷ��ɷ { 8lD����	��7������ɷ��ɷ��	��ɷK��	ɷ
�NL2
_.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t
( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t
$jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t
$CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t
LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t
$CNN+t (.CC]
t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo
m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t
¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t
_4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t
$CNN+t(.CC]
t
Produto de adição : 
NÃO SE FORMA 
34 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A íncrivel estabilidade do benzeno 
06/08/14 
18 
35 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Fato do benzeno não realizar as reações de 
alquenos comuns indica que ele é ALTAMENTE 
ESTÁVEL. 
36 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A comparação dos calores de hidrogenaçãopodem ser úteis neste sentido. 
+
H2
catalisador
ΔH = − 120 Kj/mol
+
2 H2
catalisador
ΔH = − 232 Kj/mol
06/08/14 
19 
37 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
+
3 H2
catalisador
ΔH esperado = − 360 Kj/mol
ΔH observado = − 208 Kj/mol
Diferença = 152 Kj/mol
Energia de 
ressonância 
38 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
��* Z��C%3
ʅâ mʼnʅ R
L��%�	ʅZL�CL$���ʅ
�ń ?oi”†cŸ Ö�*Sńú�3ʅ+L��
ʅ�3�
�ʅL�ʅ� �
L�3�“
�L�ʅ���ʅ%�3ʅ
3��
�93ʅ3�3
��3�ʅL�ʅ	 	ĀL�3=3�3¯ʅ ī ¯°À	 	ĀL�3=���3�3•ʅ WXÀ	 	ȰL�3=���3�3–ʅ���ʅ�3�<3�37ʅf�3ʅ����3�ʅ���3�ʅ�3C�3�3�
ʅ%��ʅ3�3
��3�ʅ%��
ʅ0L$��ʅ�3ʅC
3��	œ3�ʅ�`ʅ393
 ʅ�L$��3ʅ�L��ʅ���ʅ
�3ʅ��+3ʅ3�3
� ʅ��ʅ%�3ʅ�L$��3ʅ�L��ʅ��ʅ	 	ĀL�3=3�3·ʅ
c«c½lâæ
?F
>F���Û� ʅ
&7ŐylʅDɃɄ L�ʅ
=F
¦yÃlʅ
Š—”¥´‹æ
�Qh»�]9�Îc]�æ
������ÅńÎń §ʅŠ•æ
�030±
Š•”¨´–æ
½cÈ´«O«Vcæ���Į� ʅ
������ -a ��39>±»½c]yVÎc]�æ Ä  ʅŠ>æ
½cÈ´«O«Vcæ
c«c½lâæ
Ưyl§ʅ
Š•”¨´‹æ
UJń-���	������	�ɷ	1ɷF 8Hü����	��7��
���ɷ
�ɷ�7	�������ɷ��ɷGHGɷ2ń´�	�ɷCŠŠ0lɷ2���´�	�]éɷ
��	$�ɷ[ɷ2‹ɷC { 5[ɷ2���]ɷ����ɷ����ɷ��
��ɷ���ɷ+��$�ɷ1	�ɷ����	��7���0ɷ?ɷ���	�����ɷ������ɷ
	1ɷ[ɷ2‹ɷÿ 5[ɷ2���]ɷ
�ɷ��!����ɷ1	�ɷ�ɷ�	�ƒ$�����ɷ�����0ɷ
W+ń -���	�����
	�ɷ 	1ɷ���K���ɷ ��~$
���ɷ �
����ɷ !����$���ɷ 	1ɷ����	���ɷ ���ɷ �ɷ�	��ɷ
���
+�ɷ��������0ɷ4���ɷ����	������	�ɷ��ɷ�7	�����
�ɷ��ɷGë[ɷ2‹´�	�ɷClm0[ɷ2���´�	�]é ɷ
��	$�ɷ { Š F ɷ2‹ɷCHs 0 ë ɷ2���]ɷ����ɷ����ɷHɷ�
���ɷ���ɷ+��$�ɷ1	�ɷ����	��7���5ɷ
VOÎO‹âÈÎæ
rujræ¼½cËËÛ½cæ ¡
l1ćń
Hɷ½ď ����	��7���ɷ
���	�����ɷ������ɷ
Gë[ɷ2Ťť�	Ĩɷ
HŠmɷ2ń´�	�ɷ
㊠ăɷ2Ťť�	Ŧɷ
4��ɷ �$��ɷ { Š F ɷ 2‹´�	�ɷ CHsɷ 2���´�	�]ɷ ���	�����ɷ ������ɷ 	1ɷ ���K���ɷ ����	�ɷ ��ɷ
�7!������ɷ��ɷ�	�ş$����	�ɷ�ñ����ɷ��	��0ɷ4��ɷ����ɷ	1ɷ����	�����
	�ɷ1	�ɷ���K���ɷ��ɷ���$����ɷ
�������ɷ����ɷ����ɷ1	�ɷF ”HD����	��7��
���0ɷ4��ɷ����	�����
	�ɷ	1ɷ���ɷ�$)+1�	$���ɷ�	��ɷ	1ɷ
���K���ɷ ��ɷ ���	�������Bɷ ���ɷ †���ɷ ���	�����
�ɷ����	�����
	�ɷ ��ɷ��+�ɷ���	$������0ɷ ‘�ɷ
!�������8ɷ ����ɷ�����J	�ɷ��ɷ��ő�$��ɷ�	ɷ��	!ɷ�1���ɷ���ɷ������	�ɷ	1ɷFɷ �	��ɷ	1ɷ-Ãɷ����$��ɷ���ɷ
!�	�$��ɷC � ”Hê����	��7������]ɷ����	�������ɷ�	��ɷ���
ȸ�ɷ����ɷ���K���ɷ�����15ɷ;������éɷ���ɷ
���K���ɷ����ɷ��ɷ�7��!�
	�����ɷ$�������+�0ɷ
ZOÓO‹âËÎæ
�æ
&'# � !�"D��²Sń
Œ¡
ą1ńxj]fe`^d=ciaed{
���K���Ļɷ ÂG ë[ɷ2‹ɷ rÂlm5[ɷ2��Ĩ]ɷ
ăéH×����	��7������Ûɷ ÂGHGɷ2‹ɷ rŠŠ0lɷ2���]ɷ
l1Ĩń�� ²Glɷ2‹ɷ r²Š Tsɷ2#�ȹ]ɷ
ğ����ʅ%�3ʅ���L
+�
�L�ʅ��ʅs��$
3ʅ  mGyWʅ	��	$��
3ʅ%�3ʅ9��$3�ʅL`ʅZ¨ëď�L
ʅ%�3ʅ�L��L0���ʅ
3�	%�L��Ōʅ
���ń<¡
hŸ¡�\�{ ‚ď
Ž¡
¡
�"	L<¡
L yʅ§jď ��� �a'¡;¡
06/08/14 
20 
39 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Nomenclatura de derivados do 
benzeno 
40 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Dois sistemas são utilizados para nomear 
benzenos monosubstituídos: 
06/08/14 
21 
41 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Benzeno é o nome pai e o 
substituinte indicado à parte. 
F Cl Br NO2
Fluorbenzeno Clorobenzeno Bromobenzeno Nitrobenzeno
42 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Substituinte e o anel benzênico 
formam um único nome por razões 
históricas. 
CH3 OH NH2
Tolueno Fenol Anilina Estireno
Metilbenzeno Hidróxibenzeno benzenamina vinil benzeno
06/08/14 
22 
43 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
SO3H CO2H OCH3
Ácido benzeno
 sulfônico
Ácido benzóico Acetofenona Anisol
O
44 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Benzenos di−substituídos são nomeados usando-
se os prefixos “orto, meta e para” ( o, m, p) 
orto
ou 1,2
meta
ou 1,3
para
ou 1,4
X
Y
X
X
Y Y
06/08/14 
23 
45 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
1,2-dibromo-benzeno
(o−dibromo-benzeno)
Br
Br
Br
Br
Br Br
1,3-dibromo-benzeno
(m−dibromo-benzeno)
1,4-dibromo-benzeno
(p−dibromo-benzeno)
ácido-2-nitrobenzóico
(ácido-o−nitrobenzóico)
CO2H
NO2
CH3
OH
O2N
1,2-dimetil-benzeno
(o−xileno)
4-nitro fenol
(p−nitro fenol)
CH3
46 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
CH3
CH3
H3C
1,4-dimetil-benzeno
(p−xileno)
CH3
1,3-dimetil-benzeno
(m−xileno)
06/08/14 
24 
47 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Se mais de dois grupos estão presentes no anel 
benzênico, suas posições devem ser indicadas 
através do uso de números. 
Cl
Cl
1, 2, 3-triclorobenzeno
Cl
Br
Br
1, 2, 3-tribromobenzeno
Br1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
48 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
CO2H
NO2O2N
ácido-3,5-dinitro-benzóico
CH3
2,4-difluoro-tolueno
F
F
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
CH3
CH3H3C
1,3,5-trimetil-benzeno
(mesitileno)
1
2
3
4
5
6
06/08/14 
25 
49 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Propriedades físicas do benzeno e 
seus derivados 
50 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins žmĊ ǀ Ǎ ʅǰW��əåö�Wɤɷ1ɷ§å:�.
�ɷi:W)(Oöɷ +#(Ÿ
h`cfùń -\®-ń $1A<2+*4D$:89.;=2.<D8/D�.7B.7.D*7-D�=<D�.;2@*>2@.<D
�����!��& ��&����& ��&����& 	���� #& ������&
Tc­ãc­cæ
δŽÙc­cæ
cÏnâTc­ãc­cæ
ÈÎâ¾c­cæ
dÐoâ­âŒTd­äd­cæ
g’Ü´¾´Tc­ãc­cæ
WpŽ´¿´Tc­åc­cæ
T¾´¤´æTc­ãc­cæ
w´^´Tc­ãc­cæ
Tc­ãâŽæT¾´¤w^cæ
­wξ´Tc­ãc­cæ
·nc­´Žæ
O­wÈ´cæ
Tc­ã´wVæOVx^æ
Tc­ãâŽæOŽV´p´Žæ
O­w‘w­cæ
^w·nc­â‘æcÎpc¾æ
¤cÈwÎâŽc­cæ
P�áâŽc­cæ
¦�áâŽc­cæ
¸�áâŽc­cæ
P�VnŽ´¾´Î´’Ùc­cæ
¦�VnŽ´¾´Ï´‘Üc­cæ
¸�Vn´¾´Î´Ùc­cæ
P�^wVn‘´¾´Tc­ãc­cæ
¦�^wVq‘´¾´Tc­ãc­cæ
¸�^wVnŽ´À´Tc­ãc­cæ
P�^wTÁ´¤´Tc­ãc­cæ
¦�^wT¾´¤´Tc­ãc­cæ
¸�^wT¾´¤´Tc­ãc­cæ
P�Ï´ÙwVæOVx^æ
¦�δŽÙwVæOVw^æ
¸�Ï´‘ÙwVæOVx^æ
P�VÀcÈ´Žæ
¦�V¾cÈ´Žæ
¸�VÀcÈ´Žæ
P�^wVpŽ´¾´Tc­ãc­cæ
T¹æ * = ( ¯B±
¤¹æ� ( ;®B±
:±
� >9±
�>9±
� 4 + ±
�89±
� 8 ( ±
�8:±
� 4 ) ±
� 4 ( ±
�8±
:±
84±
4;±
( 11±
� ( 9 ±
� : ±
1 = ±
�89±
� 1:±
�8=±
( 4 ±
� 4 9 ±
�8=±
=±
� ( <±
� 19±
98±
;±
�<±
=;±
( &:±
# # # ď
( =&±
4 & ±
( 1 ±
4 : ±
¦�^xVnŽ´À´Tc­ãc­cæ
T·æ ( <4®B±
¤·æ� 19°B±
=&±
( ( ( ±
( 4:±
( 8:±
( 82±
=9±
( 6 1 ±
( 9:±
( = =±
( >>±
1 ( *±
( =1±
( 9:±
18>±
1&9±
( =:±
19>±
( :9±
( 88±
( 4>±
( 4=±
( 9>±
( :1±
( :1±
( = + ±
( < 4 ±
( <&±
119±
1 ( = ±
1 ( = ±
1:4±
1:4±
1<9±
( >1±
1&1±
1&1±
�‚¡
;Ǥ:B
¸�^xVnŽ´¾´Tc­ãc­cæ
T¹æ ( <&®B±
¤¹æ98®B±
& ==±
& $ =;±
& =<±
& > (±
&%>5±
( &1±
� � 	 �;
( 8>±
( = 4 ±
, %88±
( %1&±
( %&<±
&%>=±
( $4 ( ±
( %&8±
( %&1±
- &=±
& =;±
&%==±
& =:±
&$=:±
( &=±
. %&<±
( %&<±
( $ 4 ( ±
( 1>±
( %8:±
* :1±
+ $ : + ±
( %9 < ±
( &:±
( &9±
( &:±
( &4±
* &4±
( %&4±
U��Ñ���ɷ��'ɷ�.&��ɷ���:�.��ɷ&�'���������ɷ���ɷ ����&.��ɷ'�����ɷ.&��ɷ.&�ɷ������a
:�.��ɷ������$��Öɷ�$.ɷ.&��ɷ���ɷ�.���ɷ����ɷ'����ɷ.&��ɷ°�.��Zɷz&�ɷ&�������.�'ɷ���Ñ����ɷ���ɷ
'�����ɷ .&��ɷ°�.��0ɷ§��:�.��ɷ &�'���������ɷ ��'ɷ&�������.�'ɷ ���:�.���ɷ���ɷ���������ɷ
�����$���ɷ ��ɷ°�.��‚ɷ ��.&�$�&ɷ ��:�ɷ'���+�.�+��ɷ°�.&ɷ �.������ɷ!����ɷ1$��.�����ɷ ���$!�ɷ
u!&����ƈɷ���K���ɷ���'‚ɷ�.� Zbɷ���ɷ:�'���.���ɷ���$���ɷ��ɷ°�.��Zɷ
G€g †[†cbŸ V„c`‘‡ƒŽ ƒ`„œŸ �Tc˜pcš�Ÿ ?ū�:�.��ɷ ��:!�$�'�ɷ ���ɷ ���'���ɷ �'��.�†�'ɷ��ɷ
.&���ɷ ��1����'ɷ �!��.��ɷ ����$��ɷ .&��ɷ �&�°ɷ �ɷ �&����.����.��ɷ ;ɷJx;ɷ �.��.�&ɷ ���$�'ɷ
í vEEɷ�@ɷƔÉ 0ɷz&��ɷ��ɷ�ɷ��°��ɷ;ɷJx;ɷ�.��.�&���ɷ1��~$����ɷ.&��ɷ1��ɷ�����.�'ɷ��2����ɷr ƾ v`Eɷ.�ɷ
ív[Eɷ�@ĬÉ bɷ��ɷ���¢$��.�'ɷ'�����ɷr ā vGEɷ.�ɷ ¶ v`Eɷ�:Ĭ
ǥ
bɷ����$��ɷ.&�ɷ���:�.��ɷ���'ɷ��'��ɷ
��ɷ����ɷ���$.ɷ ¶ *0ɷz&�ɷ���:�.��ɷ���'ɷ��ɷ.&���ȍ���ɷ����ɷ�.�ñɷ.&��ɷ�ɷ���:��ɷ'�$���ɷ���'‚ɷ��'ɷ
�.ɷ+����.��ɷ�.ɷ�ɷ��°��ɷ1��ɉ$����0ɷ
�N_4'#CE]t #U.t (NIRN].-t N0t .6_4.Yt
T�-6(4FNUN&.Lm.L.tNUtL#R4_4#E.L.�t
+<�+:x
�.��4/,1�,.;=
, =�/,)�4"�=
�,).,7+�1=
mp = ponto de fusão 
bp = ponto de 
ebulição 
06/08/14 
26 
51 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Derivados do benzeno tendem a ser mais 
simétricos do que os análogos alifáticos e por isso 
empacotam melhor formando o retículo cristalino, 
o que ocasiona um maior ponto de fusão. 
Benzeno n-hexano
pf= 6 0C pf= − 95 0C
52Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Similarmente, derivados do benzeno para-
dissubstituídos são mais simétricos do que os 
isômeros orto e meta e, por isso, empacotam 
melhor e possuem maiores pontos de fusão. 
p−xileno
pf= 13 0C pf= − 26 0C
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
o−xileno m−xileno
pf= − 48 0C
06/08/14 
27 
53 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Os pontos de ebulição de muitos derivados do 
benzeno se relacionam com o momento de dipolo 
da molécula. 
p−clorobenzeno
pe = 170 0Cpe = 181 0C
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
o−clorobenzeno m−clorobenzeno
pe = 173 0C
 µ orto > µ meta > µ para = 0
54 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
p−clorobenzeno
pe = 170 0Cpe = 181 0C
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
o−clorobenzeno m−clorobenzeno
pe = 173 0C
pf= 54 0Cpf= − 17 0C pf= − 25 0C
Apesar do isômero para-diclorobenzeno possuir o 
menor ponto de ebulição, o mesmo possui o 
maior ponto de fusão pois é mais simétrico e 
empacota melhor. 
06/08/14 
28 
55 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Benzeno e seus derivados são, geralmente, 
menos densos que a água, com excessão de 
benzenos halogenados que são, neste caso, mais 
densos que a água. 
clorobenzeno
d (g/mL) = 0,88
CH3
Benzeno Tolueno
Cl
d (g/mL) = 0,87 d (g/mL) = 1,11
clorobenzeno
Br
d (g/mL) = 1,49
56 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Hidrocarbonetos aromáticos e derivados do 
benzeno halogenados são, geralmente, 
insolúveis em água, no entanto alguns derivados 
que possuam grupos funcionais altamente 
polares (fenol, ácido benzóico, etc) apresentam 
solubilidade moderada em água. 
06/08/14 
29 
57 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
OH CO2H NH2
Fenol Ac. Benzóico Anilina
OH
HO
catecol
Solubilidade moderada em água (grupos polares) 
58 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
 
A regra de Huckel 
06/08/14 
30 
59 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A es tab i l i dade espec ia l e a 
reat iv idade assoc iada com a 
deslocalização de elétrons em 
sistemas cíclicos não é exclusiva do 
benzeno e seus derivados. 
60 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Erich Huckel 
Segundo Erich Huckel, compostos aromáticos são 
aqueles que seguem os seguintes critérios: 
06/08/14 
31 
61 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Deve ser cíclico contendo um certo número 
de ligações duplas conjugadas. 
62 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Os carbonos do c ic lo devem ser 
coplanares ou quase planares (facilita a 
sobreposição dos orbitais). 
06/08/14 
32 
63 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Deve possuir número de elétrons π igual a 
(4N + 2), onde N = 0, 1, 2, 3 
Benzeno
6 elétrons π
4N + 2 = 6
N = 1 Aromático 
64 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Erich Huckel 
Sistemas que preenchem os primeiros dois requisitos 
mas, possuem um número de elétrons π igual a 4N, onde 
N= 0, 1, 2, 3….são chamados de anti−aromáticos. 
06/08/14 
33 
65 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Naftaleno
10 elétrons π
4N + 2 = 10
N = 2
Aromático 
Antraceno
14 elétrons π
4N + 2 = 14
N = 3 Aromático 
66 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Ciclo octatetraeno
8 elétrons π
4N + 2 = 8
N = 3/2 Não−aromático 
696 C h a p t e r 1 5 B e n z e n e a n d A r o m a t i c i t y
Only cyclic conjugated polyenes containing (4n 1 2) pi electrons 
are aromatic
Unlike cyclobutadiene and cyclooctatetraene, certain higher cyclic conjugated polyenes are 
aromatic. All of them have two properties in common: They contain (4n 1 2) p electrons, 
and they are suffi ciently planar to allow for delocalization.
The fi rst such system was prepared in 1956 by Sondheimer*; it was 1,3,5,7,9,11,13,15,17-
cyclooctadecanonaene, containing 18 p electrons (4n 1 2, n 5 4). To avoid the use of such 
cumbersome names, Sondheimer introduced a simpler system for naming cyclic conjugated 
Exercise 15-13
On the basis of the molecular structure of 1,3,5,7-cyclooctatetraene, would you describe its double 
bonds as conjugated (i.e., does it exhibit extended p overlap)? Would it be correct to draw two 
resonance forms for this molecule, as we do for benzene? (Hint: Build molecular models of the 
two forms of 1,2-dimethylcyclooctatetraene.)
126.1°
117.6°
1.48 Å
1.34 Å
H
Figure 15-17 The molecular 
structure of 1,3,5,7-
cyclooctatetraene. Note the 
alternating single and double 
bonds of this nonplanar, 
nonaromatic molecule.
Exercise 15-14
Cyclooctatetraene A exists in equilibrium with less than 0.05% of a bicyclic isomer B, which is 
trapped by Diels-Alder cycloaddition to 2-butenedioic anhydride (maleic anhydride, Table 14-1) 
to give compound C.
B
A C
[
[
H
H
O
O
O
O
O O
What is isomer B? Show a mechanism for the A y B y C interconversion. (Hint: Work back-
ward from C to B and review Section 14-9.)
*Professor Franz Sondheimer (1926 – 1981), University College, London.
and tub-shaped (Figure 15-17). The double bonds are nearly orthogonal (perpendicular) and 
not conjugated. Conclusion: The molecule is nonaromatic.
Não é planar 
Pequena sobreposição 
de orbitais “p” 
06/08/14 
34 
67 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
;�£<��ɷ���<��
�ɷ�����<�ɷ��+�ɷGMɷsMɷ��ɷ F E ɷ�
ɷ���������Mɷ"��ɷ’ɷ�� EMɷ d M ɷ��ɷGZɷ
?��*���<��*�ɷ�����<�ɷ<*���ɷ��+�ɷlM [M ɷ��ɷFGɷ�
ɷ���������Mɷ"��ɷ’ɷ�� F M GMɷ��ɷH5ɷ
U��K���ɷ
�ɷðs—��������Mɷ����*�Mɷ�
��ɷ�ɷ����*�����ɷ�*��ɷ�"ɷ�+������*��ɷ�ń���*����5ɷ
4����ɷ���ɷ�*7ɷ�
ɷ���������ɷ
�ɷ���K���ɷC�����ɷY�����ɷ���Y�ɷ*�ɷ���ɷ�����*���ɷ���������bMɷ��ɷ
�ɷ
*�ɷ�ɷ
ç
l’ɷ²ɷG �{�����<Mɷ�*��ɷ’ɷ�� Øń-Řŗ�2��š�ɷ����ɷ���Y
���ɷ���K���ɷ��ɷ��ɷ���<��
�5ɷ
Ņ*2�ɷ���K���Mɷ ���������Y*���ɷ C »lĐ��������bɷ ���ɷ �ɷ����*�����ɷ �
��ɷ �"ɷ�+�����nĪ*��ɷ�ń���
����Mɷ���ɷ*�ɷ���ɷȔ���ɷ�*ɷ���������ɷ r���ɷY�����ɷ���Y�ɷ 
�ɷ ���ɷ�����Ě���ɷ �����n
����bZɷ-Ŝŝ�2��Ô�ɷ����ɷ���Y*���ɷ���������Y
���ɷ��ɷ��ɷ���
���<��
�Zɷ
;����������������ɷ
�ɷ »[—��������Mɷ�*��ɷ�
���ɷ�*ɷ���������ɷ C"���ɷY�����ɷ���Y�bɷ
�ɷ ���ɷ �����
���ɷ ���������Zɷ ^�ɷ *�ɷ �ɷ l’ɷ �����<Mɷ �
��ɷ ’ɷ�� GZɷ ^"ɷ-Ŝŝ�2�� š�ɷ ����ɷ ����ɷ
�Ū��
�Yɷ��ɷ�����������������Mɷ
�ɷ����Yɷ���Y*��ɷ���*���<��
�*��5ɷ-���+��Mɷ�����������n
������ɷ
�ɷ �ɷ ������ɷ��Y��������ɷ �*��ɷ �ɷ��*�
��ɷ��*��ɷ�"ɷ d ŠHɱ;5ɷ^�ɷY���ɷ���ɷ����ɷ���ɷ
�
��ɷ�����*+*��ɷ�����*���Yɷ�*��ɷ���*���<��*�
��Mɷ���ɷ
�ɷ*�ɷ���ɷ���£��*�ɷ�*����Zɷ ^��ɷ����n
�
���ɷ���ɷ���*���ɷ�"ɷ��2����5ɷ
;����������������ɷ����Yɷ��ɷ���
���£��
�ɷ
"ɷ-À�2�� Ô�ɷ����ɷ����*�YMɷ��ɷ���ɷ���ƒ�n
���*��ɷ�"ɷ
��ɷY�����ɷ���Y�ɷ
�ɷ�������*�����ɷ��"�+������ZɷŽ�<�£���ɷ����ɷ-À�2��š�ɷ����ɷ
����*��ɷ ��ɷ �ɷ ��<����Yɷ ��.1 
"ɷ�����ɷ *�ɷ �ɷ ����*�����ɷ �
��ɷ�"ɷ�+������*��ɷ�ń ���
����Mɷ
�������ɷ *�ɷ �ɷ ������ɷ �����<5ɷ ;����������������ɷ 
�ɷ<���ɷ"��7*���ɷ����ɷ ���������Y*���Mɷ
��Yɷ 
�ɷ ����<��ɷ �ɷ ���������ɷ Á���±ɷ ���"��<��*��ɷ ����ɷ �+�*Y�ɷ <���ɷ �"ɷ ���ɷ �+�����ɷ
�������ɷ�Yƒ�����ɷ�*ɷ���Y�5ɷ-À�2��š�ɷ����ɷ�
<���ɷY���ɷ���ɷ�����Zɷ
ˆ¡
cujsÎæ »yæc‹cVÔ½´«Èæ
RUO7I<LŸ ����ń
U�D�ʅ�ʅu)���ʅ)Aʅ	 	�))	!�!�!�����ʅ 2�ʅ!��ʅ!h�ʅ	)�A)
u�!>)�5ʅ_
�&ʅ !�>:ʅ	)�A)
u�!>)�†ʅ ���ʅ�:!�u�!�ʅ!��ʅ�����ʅ��!&���ʅ!��ʅ�ď)
�2!��:ʅ)Aʅ��Ũ�	��!ʅ�>ʅ�)��:7ʅ
J[†jc �Tt€jŸ5•yccŽŸ Ë
2�ɷ�����������������Mɷ ������ɷ���������ɷ�
��ɷl’ɷ�����<�ɷ
Y�ɷ���ɷ����ɷ���
���<��*�
��ɷ�������ɷ����ɷ��+�ɷ���ɷ"��7*�*�*��ɷ��ɷ�Y���ɷ���Ū�����ɷ���n
"��<��*���5ɷ¹+��ɷ������ɷð�G—��������Mɷðd s—��������Mɷ��Yɷ»GE—��������ɷ���ɷl’ɷ�����<�ɷ
C�
��ɷ’ɷ�� HMɷlMɷ��YɷŠMɷ�������
+���bMɷ����ɷ���ɷ�����ɷ��ɷ����
����ɷ���ƒ�����Yɷ��������5ɷ
ux tuvďxń �5
"5 �x xń"5 yń
ax Xx Ľń Xx
J � &LO««˜™‹c«cæ J � 0LO««£‹c«cæ J&�MO««š›‹c«cæ
?��<��
�
��ɷ
�ɷ���ɷ������ɷl’ɷ2ď Gɷ���������ɷY����Y�ɷ��ɷ�������ɷ���ɷ£�������ɷ���ɷ
�Y���ɷ���ɷ���������ɷ������ɷ���"��<����ɷ^�ɷ���ɷ���D�*�ɷð�ȗ��������Mɷ���ɷ������ɷ���"��n
£��
��ɷ��~�*���ɷ��ɷ�7����*+�ɷ�<����ɷ�"ɷ�����ɷ����*�Zɷ4��ɷ» �ȗ��������ɷ*��<��ɷ�
��ɷ���ɷ
�����ɷY�����ɷ���Y�ɷ������ɷ�Y���ɷ�ɷ������ɷ���"��<��*��ɷ�*����Mɷ�������ɷ ���ɷ��Y�����ɷ
���£�ɷ*����Ő���ɷ�
��ɷ����ɷ�����5ɷ_�
����ɷ�"ɷ�����ɷ» �ČĐ��������ɷ
��<���ɷ
�ɷ���<��
�Ƒɷ�+��ɷ
ǀ|êsɷ-À�2��Ô�ɷéhɀ�ʅ ��
*
µ¶� �£²p·��»®³¦ď�+)(5
��#3'5�N\JQ5'\.N\#@;;@=5X\QN'&\P@\
&'P'J;.='\�J@;�P.#.PX\�=&\
�=P.�J@;�P.#.PX�\�ď#@=P.=Q@QN
\ A8�=�J\
J.=+\@)\@U'J5�AA.=+\ðď@J".P�5N\ 1N\
J'CQ.J'&\)@E\P-'\ KQ9'\P@\�AA5X�\
�P-'JW.N'�\ P-'\NXNP';\ .N\=@=�L@;�P.#�\
P e q u e n a 
sobreposição 
de orbitais “p” 
Ciclo-octatetraeno 
68 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Anuleno
12 elétrons π
4N + 2 = 12
N = 5/2
Não−aromático 
Não é planar 
06/08/14 
35 
69 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
+ � * Ÿ /��Cb3
ʅP�óń RŒ���b�1ʅ/��C�$��[ʅ
+<�?x
,&��6(�/=�/�"3� & =
��/"9�3",+=, =
8�%�&�1= �6&� =
������ɷ����ɷ���ɷ
ç
`Ýɷ�x4�x!
ɷ�����/�
�8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ
��/"��
�ɷ��'/���
ɷ�����ɷ
ɷ���ɷ!�/������ɷ�/�
�ɷ
����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ��
ɷ3�ɷ!��
��0ɷj��
ɷ�����ɷ��'/�a
��
ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3�
'8ɷ���ɷ�/������ɷ���!��
'ɷ
�!������
�ɷ�������Tɷ
v{ >ń \¡>ń >ń
O‹�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtO‹c«cæ
±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥O΄Zæ
€���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ�
���
��ɷ�
��ɷ
Õ
`Ýɷ�x4�x!�ɷ �������
�ɷ ��
ɷ���
�+�ɷ!��
��ɷ��
"�/a
�����
�0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"�����
�ɷ Ňd`ǽ�
���
�ɷ �
'ɷ Ňd [Ǿ�
���
�ɷ��+�ɷ ������
�ɷ
!/�!���
��0ɷ
J � -?O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎyV	æ
RUO7I<LŸ � ) 
+ Ÿ
/��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�
�.�b�	–ʅ��b��Œ���b�	Wʅ� 
 ʅ����
�.�b�	7ʅ
�!	L Sx �"
L Rx ƒď|}ž¡ ž¡ n¡1 1 1 ď z 01{
�\�{ Tx
RUO7J<LŸ � ) 
. Ÿ
ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�$	�ʅ.�
3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3
ʅb0�ˆʅ/��[[�` ʅ3�	�ʅ�[ʅ�Œ���b�	rʅ��b��Œ�.�b�	•ʅ�
ʅ����Œ�.�b�	7ʅ
tcºÎOœc«cæ Oã݋c«cæ ºc«ÎO‹c«cæ
U�
6�
�ɷ
�ɷ�/����
�ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D�
�/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'���
a
�/���ɷ��3
����ɷ]�^ď�
'ɷ‚ƒ�ń�/�ɷ“���'8ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ�������
�ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'��
�8ɷ3�ɷ
��
�����8ɷ���ɷ�
ɷ�!�
ɷ�����ɷ�"ɷ�����/�
�0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı“���'ɷ��3
����ɷ���
��ɷ��!�ø
3��ɷ�"ɷ'�
��
�ɷ�/ɷ����!�
�ɷ�������
�Tɷ4�ɷ '�/
+�ɷÈȬŚ�©��š�ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ�
'�/ɷ
����ɷ��
����ɷ��
'��
�
�ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3
���� T ɷ
Ž�����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ�
ɷ�ɷ������ɷ��
¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ
� ɷ�
�ɷ���D3�
'
�8ɷ
������ƭ���
�ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'���
�/���ɷ!����ɷ�"ɷ3�
'�
�ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ
�ɷ
�ɷ
��'ɷ��ɷ
18 elétrons π
4N + 2 = 18
N = 4 aromático 
Apesar do tamanho do 
ciclo, consegue atingir 
planaridade 
[18]anuleno 
70 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Excessões: 
+ � * Ÿ /��Cb3
ʅP�óń RŒ���b�1ʅ/��C�$��[ʅ
+<�?x
,&��6(�/=�/�"3� & =
��/"9�3",+=, =
8�%�&�1= �6&� =
������ɷ����ɷ���ɷ
ç
`Ýɷ�x4�x!
ɷ�����/�
�8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ
��/"��
�ɷ��'/���
ɷ�����ɷ
ɷ���ɷ!�/������ɷ�/�
�ɷ
����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ��
ɷ3�ɷ!��
��0ɷj��
ɷ�����ɷ��'/�a
��
ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3�
'8ɷ���ɷ�/������ɷ���!��
'ɷ
�!������
�ɷ�������Tɷ
v{ >ń \¡>ń >ń
O‹�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtO‹c«cæ
±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥O΄Zæ
€���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ�
���
��ɷ�
��ɷ
Õ
`Ýɷ�x4�x!�ɷ �������
�ɷ ��
ɷ���
�+�ɷ!��
��ɷ��
"�/a
�����
�0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"�����
�ɷ Ňd`ǽ�
���
�ɷ �
'ɷ Ňd [Ǿ�
���
�ɷ��+�ɷ ������
�ɷ
!/�!���
��0ɷ
J � -?O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎyV	æ
RUO7I<LŸ � ) 
+ Ÿ
/��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�
�.�b�	–ʅ��b��Œ���b�	Wʅ� 
 ʅ����
�.�b�	7ʅ
�!	L Sx �"
L Rx ƒď|}ž¡ ž¡ n¡1 1 1 ď z 01{
�\�{ Tx
RUO7J<LŸ � ) 
. Ÿ
ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�$	�ʅ.�
3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3
ʅb0�ˆʅ/��[[�` ʅ3�	�ʅ�[ʅ�Œ���b�	rʅ��b��Œ�.�b�	•ʅ�
ʅ����Œ�.�b�	7ʅ
tcºÎOœc«cæ Oã݋c«cæ ºc«ÎO‹c«cæ
U�
6�
�ɷ
�ɷ�/����
�ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D�
�/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'���
a
�/���ɷ��3
����ɷ]�^ď�
'ɷ‚ƒ�ń�/�ɷ“���'8ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ�������
�ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'��
�8ɷ3�ɷ
��
�����8ɷ���ɷ�
ɷ�!�
ɷ�����ɷ�"ɷ�����/�
�0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı“���'ɷ��3
����ɷ���
��ɷ��!�ø
3��ɷ�"ɷ'�
��
�ɷ�/ɷ����!�
�ɷ�������
�Tɷ4�ɷ '�/
+�ɷÈȬŚ�©��š�ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ�
'�/ɷ
����ɷ��
����ɷ��
'��
�
�ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3
���� T ɷ
Ž�����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ�
ɷ�ɷ������ɷ��
¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ
� ɷ�
�ɷ���D3�
'
�8ɷ
������ƭ���
�ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'���
�/���ɷ!����ɷ�"ɷ3�
'�
�ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ
�ɷ
�ɷ
��'ɷ��ɷ
Cis-10-anuleno 
10 elétrons π
4N + 2 = 10
N = 2
No entanto, não é 
a romát ico po is 
n ã o c o n s e g u e 
atingir planaridade 
06/08/14 
36 
71 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
+ � * Ÿ /��Cb3
ʅP�óń RŒ���b�1ʅ/��C�$��[ʅ
+<�?x
,&��6(�/=�/�"3� & =
��/"9�3",+=, =
8�%�&�1= �6&� =
������ɷ����ɷ���ɷ
ç
`Ýɷ�x4�x!
ɷ�����/�
�8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ
��/"��
�ɷ��'/���
ɷ�����ɷ
ɷ���ɷ!�/������ɷ�/�
�ɷ
����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ��
ɷ3�ɷ!��
��0ɷj��
ɷ�����ɷ��'/�a
��
ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3�
'8ɷ���ɷ�/������ɷ���!��
'ɷ
�!������
�ɷ�������Tɷ
v{ >ń \¡>ń >ń
O‹�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtO‹c«cæ
±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥O΄Zæ
€���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ�
���
��ɷ�
��ɷ
Õ
`Ýɷ�x4�x!�ɷ �������
�ɷ ��
ɷ���
�+�ɷ!��
��ɷ��
"�/a
�����
�0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"�����
�ɷ Ňd`ǽ�
���
�ɷ �
'ɷ Ňd [Ǿ�
���
�ɷ��+�ɷ ������
�ɷ
!/�!���
��0ɷ
J � -?O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ý‹c«cæ�O¾¶¥OÎyV	æ
RUO7I<LŸ � ) 
+ Ÿ
/��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�
�.�b�	–ʅ��b��Œ���b�	Wʅ� 
 ʅ����
�.�b�	7ʅ
�!	L Sx �"
L Rx ƒď|}ž¡ ž¡ n¡1 1 1 ď z 01{
�\�{ Tx
RUO7J<LŸ � ) 
. Ÿ
ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ	��C�$��[ʅ� [ ʅ�$	�ʅ.�
3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3
ʅb0�ˆʅ/��[[�` ʅ3�	�ʅ�[ʅ�Œ���b�	rʅ��b��Œ�.�b�	•ʅ�
ʅ����Œ�.�b�	7ʅ
tcºÎOœc«cæ Oã݋c«cæ ºc«ÎO‹c«cæ
U�
6�
�ɷ
�ɷ�/����
�ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D�
�/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'���
a
�/���ɷ��3
����ɷ]�^ď�
'ɷ‚ƒ�ń�/�ɷ“���'8ɷ�
'ɷ���ɷ���ɷ�������
�ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'��
�8ɷ3�ɷ
��
�����8ɷ���ɷ�
ɷ�!�
ɷ�����ɷ�"ɷ�����/�
�0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı“���'ɷ��3
����ɷ���
��ɷ��!�ø
3��ɷ�"ɷ'�
��
�ɷ�/ɷ����!�
�ɷ�������
�Tɷ4�ɷ '�/
+�ɷÈȬŚ�©��š�ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ�
'�/ɷ
����ɷ��
����ɷ��
'��
�
�ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ“���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3
���� T ɷ
Ž�����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ�
ɷ�ɷ������ɷ��
¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ
� ɷ�
�ɷ���D3�
'
�8ɷ
������ƭ���
�ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'���
�/���ɷ!����ɷ�"ɷ3�
'�
�ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ
�ɷ
�ɷ
��'ɷ��ɷ
Trans-10-anuleno 
10 elétrons π
4N + 2 = 10
N = 2
No entanto, não é 
a romát ico po is 
n ã o c o n s e g u e 
atingir planaridade 
72 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
anti−Aromático 
Exemplos de sistemas anti−aromáticos 
− Cíclico 
− Possui duplas ligações conjugadas 
− É planar 
− No entanto, possui 4N elétrons π 
 
 
 
Ciclobutadieno
4 elétrons π
4N = 4
N = 1
06/08/14 
37 
73 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Nestes sistemas, a deslocalização de elétrons 
eleva a energia da molécula, a tornando muito 
instável (anti−aromática). 
 C h a p t e r 1 5 693
In Summary The physical properties of naphthalene are typical of an aromatic system. 
Its UV spectrum reveals extensive delocalization of all p electrons, its molecular 
structure shows bond lengths and bond angles very similar to those in benzene, and its 
1H NMR spectrum reveals deshielded ring hydrogens indicative of an aromatic ring cur-
rent. Other polycyclic benzenoid hydrocarbons have similar properties and are consid-
ered aromatic.
15-6 Other Cyclic Polyenes: Hückel’s Rule
The special stability and reactivity associated with cyclic delocalization is not unique to 
benzene and polycyclic benzenoids. Thus, we shall see that other cyclic conjugated polyenes 
can be aromatic, but only if they contain (4n 1 2) p electrons (n 5 0, 1, 2, 3, . . .). In 
contrast, 4n p circuits may be destabilized by conjugation, or are antiaromatic.This pattern 
is known as Hückel’s* rule. Nonplanar systems in which cyclic overlap is disrupted suf-
fi ciently to impart alkenelike properties are classifi ed as nonaromatic. Let us look at some 
members of this series, starting with 1,3-cyclobutadiene.
1,3-Cyclobutadiene, the smallest cyclic polyene, is antiaromatic
1,3-Cyclobutadiene, a 4n p system (n 5 1), is an air-sensitive and extremely reactive 
molecule in comparison to its analogs 1,3-butadiene and cyclobutene. Not only does the 
molecule have none of the attributes of an aromatic molecule like benzene, it is actually 
destabilized through p overlap by more than 35 kcal mol21 (146 kJ mol21) and therefore 
is antiaromatic. As a consequence, its structure is rectangular, and the two diene forms 
represent isomers, equilibrating through a symmetrical transition state, rather than reso-
nance forms.
Transition state
1,3-Cyclobutadiene Is Unsymmetrical
‡
Ea 3–6 kcal mol!1
(13–26 kJ mol!1)
~
~ 
Free 1,3-cyclobutadiene can be prepared and observed only at very low temperatures. 
The reactivity of cyclobutadiene can be seen in its rapid Diels-Alder reactions, in which it 
can act as both diene (shown in red) and dienophile (blue).
""
O
O
H
OCH3O
CH3O
CH3O
H
OCH3O
1 5 - 6 O t h e r C y c l i c P o l y e n e s : H ü c k e l ’ s R u l e
Cyclobutadiene:
antiaromatic
*Professor Erich Hückel (1896 – 1984), University of Marburg, Germany.
MODEL BUILDING
Altamente 
instável 
74 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
anti−Aromático 
Exemplos de sistemas anti−aromáticos 
− Cíclico 
− Possui duplas ligações conjugadas 
− É planar 
− No entanto, possui 4N elétrons π 
 
 
 8 elétrons π
4N = 8
N = 2
Pentaleno
06/08/14 
38 
75 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
 
Íons aromáticos 
76 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Inúmeras espécies monocíclicas carregadas 
mostram estabilidades inesperadas, sugerindo 
que sejam aromáticas. 
Ânion ciclopentadienila
06/08/14 
39 
77 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
HH
H H
H H
OC(CH3)
Ciclopentadieno
não−aromático
HH
H H
H
+ HOC(CH3)
Ânion ciclopentadienila
 aromático
Base forte 
78 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A regra de Huckel também se aplica a esses 
sistemas. 
6 elétrons π
4N + 2 = 6
N = 1 Aromático HH
H H
H
Ânion ciclopentadienila
06/08/14 
40 
79 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
HH
H H
H
Ânion ciclopentadienila
���* ;&�W���ɷF| Û ɷ?�	A����ɷ;	ĝW	$�O¯ɷ
��
¨´½cæÈÕOUžcæ
�OÀ´¨OÕwV	æ
-q-ɷ
,F
-ɷ -ɷ
���
¢cÈÈæ ÈÎOUŸcæ
�����* XmdŸ9 ›`y‚„d’[b t d›y y‚Ÿ
j�ɷ���ɷO���ɷ�ɷ†+�×�������Oɷ����ɷ	1ɷ™hÙD&����Oɷ����	�ɷ��	��ɷ���&ɷ���ɷ���ɷ$�&����O�6�Oɷ
hɷ	�������ɷ����Oɷ$�ɷ�	ɷ1	��ɷ�ɷ�	����$	$�ɷ����5ɷj��&ɷ†+�ɷ��ɷ������	��pɷ����ɷ������ɷ�	$�Oɷ��ɷ
��$����8ɷ �$�ɷ ��ɷ�	$�Oɷ��ɷ �ɷ��O����ɷ ����$��ɷ ��ɷ 	OOɷ �$����ɷ	1ɷ������	��ɷ ����	�ɷ ���ɷ ��ɷ
�����O0ɷj��&ɷ1	$�ɷ��ɷ������	��ɷC�ɷ����	�bÖɷ-À�2��Ó�ɷ�$��ɷ���O����ɷ����ɷ������ɷ�	ɷ��ɷ������	ø
�����Ɇɷj��&ɷ��7ɷ��ɷ������	��ɷC��ɷ���	�bpɷ-À�2��š�ɷ�$��ɷ���O����ɷ��	��������5ɷ
-ɷ
f´Þ½æcŽcVν´«Èæ
VâV’´»c«ÎO]wc«âŽæVOÎw´«æ
-ɷ
Öà´æcŽcVν´«Èæ
w¯æïď´½UwÎO æ
ÈwáæcŽcVν´«Èæ
VâVŽ´»c«ÎO]xc«âŽæO«x´«æ
U���$��ɷ�&�ɷ����	�����O�����ɷ���	�ɷC��7ɷ��ɷ������	��bɷ��ɷ��	�����8ɷ��ɷ��ɷ$�Ĥ�$��n
��ɷ ������ɷ �	�����Oɷ���&ɷ	�&��ɷ�������	��5ɷ^�ɷ���ɷ��ɷ1	���Oɷ��ɷ�����������ɷ�ɷ��	�	�ɷ
1�	�ɷ����	�����O����8ɷ�&��&ɷ ��ɷ$�$�$����ɷ���O��ɷ1	�ɷ��ɷ��2���0ɷ;���	�����O����ɷ���ɷ
�ɷ�ÊȄɷ	1ɷ{ sBɷ�	�����Oɷ���&ɷ�ɷ�Êȅɷ	1ɷlsɷ1	�ɷ����	��7���5ɷ^�ɷ1���8ɷ����	�����O����ɷ��ɷ
������ɷ��ɷ���O��ɷ��ɷ�����ɷ��Oɷ�	��ɷ���O��ɷ����ɷ����ɷ���	&	��5 ɷ^ �ɷ��ɷ������ã�ɷ�	��6�Oɷ��ɷ
�	�����$�ɷɜD�$�	7�O�Üɷ
²ɷ
-ɷ -ɷ
ÎqcæVâVŽ´»c«ÎO]xc«âŽæO«w´«æ
�Èwáæ»wæcŽcVν´«È	æ
-P;C;-ķbķɷ
»ARæ 
� N � ń
;ɥ��	�����O����ɷ � � ɷ$�$�$����ɷ ���O��ɷ ����$��ɷ �	��ɷ 	1ɷ �ɷ ��	�	�ɷ �	�+����ɷ ���ɷ
�	���	�����ɷO����ɷ�	ɷ�&�ɷ��	�����ɷ����	�����O�����ɷ���	�Zɷ;���	�����O����ɷ�	������ɷ
��ɷ ™hÄɷD�����Oɷ �{›;-ÙɷƩ �{����	�ɷ��	:ɷ����	$�ɷ��ɷ$������O�6�Oɷhɷ	������8ɷ �	ɷ�����ɷ
���ɷ��ɷ�	ɷ�	����$	$�ɷ����ɷ	1ɷhɷ	�������0ɷ…���	�	����	�ɷ	1ɷ�&�ɷ›;-Ùɷ› ��	$�ɷ���+��ɷ
��ɷ	������ɷ	��$���Oɷ��ɷ�ɷ����ɷ	1ɷ������	��0ɷ4���ɷ	������ɷ���ɷ��&����O�6�ɷ�	ɷ�ɷ�ń	������Öɷ
�	��������ɷ�ɷ����ɷ 	1ɷhɷ	�������ɷ�	��������ɷ ��7ɷ ��ɷ������	��ǔɷ �&�ɷ��	ɷ������	��ɷ 	�ɷ �&�ɷ
O���	�	����Oɷ����	�8ɷ��$�ɷ���ɷ1	$�ɷ������	��ɷ��ɷ���ɷ	�������ɷO	$���ɷ�	�O�5ɷ
VâVŽ´»c«ÎO]wc«cæ
«´«O½´¨OÎwVæ
VâVŽ´»c«ÎO]wc«â¡æO«…´«æ
O½´¨O×wVæ
j���ɷ��ɷ���ɷ�&�ɷ����	�����O�����ɷ���	�ɷ��ɷ��	�����8ɷ�&��ɷO	��ɷ�	�ɷ�����������ɷ
�����ɷ ����ɷ ��ɷ ��ɷ ��ɷ ������ɷ��ɷ ���6���5ɷ?�ɷ �ɷ �������	�8ɷ �&�ɷ���¾	�����O�����ɷ ���	�ɷ
������ɷ���O���ɷ���&ɷ������	������5ɷU���$��ɷ�&��ɷ�	�ɷ��ɷ��	�����8ɷ��ɷ��ɷ�	��ɷ������ɷ����ɷ
���ɷ�	�����	�O���ɷ	���D�����ɷ�	�0ɷ
Perfeita sobreposição 
de orbitais 
Estrutura planar 
80 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
A s formas de ressonância explicam a estabilidade do 
ânion ciclopentadienila 
-č#2�� Ž � ɷ����ɷ!��9 #��ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%pɷ� �&ɷ1���ɷ! ɷ���#���%�èɷ �ɷ
�%� ������ #yɷ^%ɷ�������%�ɷ� �&ɷ�& �ɷ!��9 #� �%èɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ%��ɷ���a
 ��ɷ1����9yɷ����%���9ɷGp`k#�#��!�%��9 �%��ɷ9���ɷ%��ɷ����ɷ�����ɷC��ɷ� �ɷ�&�ɷ#�#��!�%a
��9 �%��ɷ#�� �%fpɷ��%ɷ %ɷ#�%#�%�����9ɷ���1�� #ɷ�# 9Zɷ4&�ɷ�%� ɷ������ #ɷ#�� �%ɷ �ɷ� �!��ɷ
���ɷ�%������Zɷ
-ɷ
�B H¡2ď
&�,�YâYŽ´ºc®ÎO^yc®´Žæ Ĉ�)��ʅ®´Îæ)««i8\ʅ ®)
ʅA´8 c�ʅÍA)i8ʅË>ʅ���«
8)Ú�\ʅ
Þ�J%�ɷ �ɷ � �!��ɷ ����%�%#�ɷ �!!���#&”ɷ ��ɷ � �&�ɷ %#����#���ɷ �q!�#�ɷ ���&ɷ �1ɷ �&�ɷ
#�#��!�%��9 �%��ɷ �%�ɷ��ɷ��ɷ�%�������ɷ������yɷ€&��%ɷ%�q�ɷ���ɷ ����%�%#�ɷ����#�����ɷ �&��ɷ
�!���9ɷ�&�ɷ%���� �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ�% �%ɷ�%9ɷ�&�ɷ!�� � �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ���ɷ���ɷ†�ɷ
#����%ɷ�����ɷ�1ɷ�&�ɷɍę%�Zɷj �&ɷ#�%¢�����9ɷ#�#� #ɷ�������ɷ��#&ɷ��ɷ�&���”ɷ�&�ɷ����%�%#�ɷ�!Ò
!���#&ɷ �ɷ�ɷ!���ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��yɷ4&�ɷ-č#2��ɷ����”ɷ����9ɷ�%ɷ����#����ɷ��� ���ɷ�&����pɷ
 �ɷ�ɷ�ɝ#&ɷ������ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��ɷ1��ɷ�&���ɷ������ #ɷ�%9ɷ�%� ������ #ɷ�������yɷ
\h^ a 6y¡ ^a �H�F^a -E	 ^a RJFh« «Ŭ)Ë�Ú
?�ȫ�� �ʅO®y´®5æ Éyáæºyæ ���«
8)��ƝʅOÀ´¤OÎyYæ
[1h^a �Fdď ^a ��F^a ��ď ^a �<Yh
YâXŽ´ºc®ÏO^yc®âæYOÎz´®6æ A)i8ʅºyæ ���«
8)��ķʅO®Îzæ?8) ?
>«ʅ
Hqcæ ÂcÉ´®O®YcæËȬ«Üɳ8�ʅkzßcÉæOæ§ yʎcO_y®kæ ÉÛkkcÊÎy´®æ ´hæÉÎOTz ŽyÎâ�æ
RUP7I=LŸ � ) 	 � � Ÿ
�\�Ÿ _8?&ʅ
��ʅu)��	i�?8ʅ)8�>
?��ʅA)8ʅ¢��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ	?��Âʅ
"’"ď
"ď
ĈM>�	�ʅ
��8�ʅ?8�ʅ
�8��ʅ�ď)8�>
?��Wʅ
��8�ʅuɴ�
ʅ��ʅ
�8��ʅUÙ�ŋʅ)��ʅ?ëëI�)��>��ʅUJʅ?��ʅ)��ʅ������8?
�ʅ�?>8ʅ)AʅUÙ�·\ʅ
�"
L _8?&ʅ?�ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅA)8ʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅUÙ�ÂʅÍf��ʅ�)� �)�ʅ8i��ʅu? ʅ��ʅ����¿Aiāxƒʅŕ?���ʅ�?	ȢʅUJʅ?�ʅ�)��>��qʅ�)��)��>��Wʅ)8ʅ?�
>ʅ�)��>��†ʅ?��ʅ?��ʅ
��ʅ�)��)��þ��ʅ�>��7ʅP)
>	�ʅ
�?
ʅ>
ʅ�)��ʅ
�8)i��ʅ¢��ʅ?��8)=>u?œ�ʅ?O�8?��ʅ)Aʅ
��ʅUÙ�Âʅ
�$	L R��ʅ���	¢8)��ʅ
)ʅ )i8ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅ¢)ʅ��)&ʅ
��ʅ	)�ýÿ�i8?
>)�ʅ)Aʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ	?
>)�ʅ?��ʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ?�>)�Âʅƒ�>	�ʅ2�ʅ?8)u?
>	ʅ?��ʅ&�>	�ʅ>�ʅ?�
>?8)u?
>	çʅ
RUP7I= LŸ � ) 	 � � � Ÿ
���?
ʅw8)���uʅ P�¸Ù ńA)8ʅ
��ʅ 	 	�)���
?�>�� �ʅ >)��7ʅ _8?&ʅ)��ʅ ?��µ�)��>��ʅUJðʅ 
���ʅ?ʅ �?>8ʅ)Aʅ ������8?
�ʅ UÙ�Wʅ ?��ʅ 
���ʅ ?ʅ Aȭ�?Ɂʅ �?>8ʅ )Aʅ ������8?œ�ʅUÙ�7ʅ _8?&ʅ 
��ʅ ���8� ʅ�>?�8?uķʅAȮ��ʅ >�ʅ
��ʅ�Ī�	
8)�ɨWʅ?��ʅ��
�8u>��ʅ
��ʅ�ë�	œ8)�>	ʅ	)�Ș>��8?
>)��ʅ)Aʅœ��ʅ	 	�)���¿
?�>�� �ʅ	?
>)�ʅ?��ʅ?�>)�·ʅ
žmàęʅ?��A�� #ɷ�! %* ���*
Estruturas de ressonância 
Carga negativa altamente 
deslocalizada 
06/08/14 
41 
81 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
 C h a p t e r 1 5 699
In Summary Cyclic conjugated polyenes are aromatic if their p electron count is 4n 1 2. 
This number corresponds to a completely fi lled set of bonding molecular orbitals. Con-
versely, 4n p systems have open-shell, antiaromatic structures that are unstable, are reactive, 
and lack aromatic ring-current effects in 1H NMR. Finally, when steric constraints impose 
nonplanarity, cyclic polyenes behave as nonaromatic alkenes.
15-7Hückel’s Rule and Charged Molecules
Hückel’s rule also applies to charged molecules, as long as cyclic delocalization can occur. 
Their aromaticity is refl ected in relative thermodynamic and kinetic stability, the observation 
of ring currents in the NMR experiment, and the absence of bond alternation in crystal 
structures. This section shows how charged aromatic systems can be prepared.
The cyclopentadienyl anion and the cycloheptatrienyl cation 
are aromatic
1,3-Cyclopentadiene is unusually acidic [pKa < 16; comparable to alcohols (Section 8-3)] 
because the cyclopentadienyl anion resulting from deprotonation contains a delocalized, 
aromatic system of six p electrons. The negative charge is equally distributed over all fi ve 
carbon atoms. For comparison, the pKa of propene is 40. An electrostatic potential map of 
the molecule is shown in the margin, on a scale that attenuates the otherwise overwhelming 
effect of the negative charge.
Aromatic Cyclopentadienyl Anion
H
pKa ! 16
H! etc. or
"
!
H
š "
"
š
"
"
In contrast, the cyclopentadienyl cation, a system of four p electrons, can be produced only 
at low temperature and is extremely reactive.
When 1,3,5-cycloheptatriene is treated with bromine, a stable salt is formed, cyclohepta-
trienyl bromide. In this molecule, the organic cation contains six delocalized p electrons, 
and the positive charge is equally distributed over seven carbons (as shown in the electrostatic 
potential map in the margin). Even though it is a carbocation, the system is remarkably 
unreactive, as is expected for an aromatic system. In contrast, the cycloheptatrienyl anion is 
antiaromatic, as indicated by the much lower acidity of cycloheptatriene (pKa 5 39) com-
pared with that of cyclopentadiene.
Br" etc. or
!
!
Br2, #
"HBr !
!
Aromatic Cycloheptatrienyl Cation
H H
Cyclopentadienyl anion:
aromatic
Exercise 15-17
Draw an orbital picture of (a) the cyclopentadienyl anion and (b) the cycloheptatrienyl cation 
(consult Figure 15-2).
Cycloheptatrienyl cation:
aromatic
1 5 - 7 H ü c k e l ’ s R u l e a n d C h a r g e d M o l e c u l e s
-č#2�� Ž � ɷ����ɷ!��9 #��ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%pɷ� �&ɷ1���ɷ! ɷ���#���%�èɷ �ɷ
�%� ������ #yɷ^%ɷ�������%�ɷ� �&ɷ�& �ɷ!��9 #� �%èɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ%��ɷ���a
 ��ɷ1����9yɷ����%���9ɷGp`k#�#��!�%��9 �%��ɷ9���ɷ%��ɷ����ɷ�����ɷC��ɷ� �ɷ�&�ɷ#�#��!�%a
��9 �%��ɷ#�� �%fpɷ��%ɷ %ɷ#�%#�%�����9ɷ���1�� #ɷ�# 9Zɷ4&�ɷ�%� ɷ������ #ɷ#�� �%ɷ �ɷ� �!��ɷ
���ɷ�%������Zɷ
-ɷ
�B H¡2ď
&�,�YâYŽ´ºc®ÎO^yc®´Žæ Ĉ�)��ʅ®´Îæ)««i8\ʅ ®)
ʅA´8 c�ʅÍA)i8ʅË>ʅ���«
8)Ú�\ʅ
Þ�J%�ɷ �ɷ � �!��ɷ ����%�%#�ɷ �!!���#&”ɷ ��ɷ � �&�ɷ %#����#���ɷ �q!�#�ɷ ���&ɷ �1ɷ �&�ɷ
#�#��!�%��9 �%��ɷ �%�ɷ��ɷ��ɷ�%�������ɷ������yɷ€&��%ɷ%�q�ɷ���ɷ ����%�%#�ɷ����#�����ɷ �&��ɷ
�!���9ɷ�&�ɷ%���� �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ�% �%ɷ�%9ɷ�&�ɷ!�� � �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ���ɷ���ɷ†�ɷ
#����%ɷ�����ɷ�1ɷ�&�ɷɍę%�Zɷj �&ɷ#�%¢�����9ɷ#�#� #ɷ�������ɷ��#&ɷ��ɷ�&���”ɷ�&�ɷ����%�%#�ɷ�!Ò
!���#&ɷ �ɷ�ɷ!���ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��yɷ4&�ɷ-č#2��ɷ����”ɷ����9ɷ�%ɷ����#����ɷ��� ���ɷ�&����pɷ
 �ɷ�ɷ�ɝ#&ɷ������ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��ɷ1��ɷ�&���ɷ������ #ɷ�%9ɷ�%� ������ #ɷ�������yɷ
\h^ a 6y¡ ^a �H�F^a -E	 ^a RJFh« «Ŭ)Ë�Ú
?�ȫ�� �ʅO®y´®5æ Éyáæºyæ ���«
8)��ƝʅOÀ´¤OÎyYæ
[1h^a �Fdď ^a ��F^a ��ď ^a �<Yh
YâXŽ´ºc®ÏO^yc®âæYOÎz´®6æ A)i8ʅºyæ ���«
8)��ķʅO®Îzæ?8) ?
>«ʅ
Hqcæ ÂcÉ´®O®YcæËȬ«Üɳ8�ʅkzßcÉæOæ§ yʎcO_y®kæ ÉÛkkcÊÎy´®æ ´hæÉÎOTz ŽyÎâ�æ
RUP7I=LŸ � ) 	 � � Ÿ
�\�Ÿ _8?&ʅ
��ʅu)��	i�?8ʅ)8�>
?��ʅA)8ʅ¢��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ	?��Âʅ
"’"ď
"ď
ĈM>�	�ʅ
��8�ʅ?8�ʅ
�8��ʅ�ď)8�>
?��Wʅ
��8�ʅuɴ�
ʅ��ʅ
�8��ʅUÙ�ŋʅ)��ʅ?ëëI�)��>��ʅUJʅ?��ʅ)��ʅ������8?
�ʅ�?>8ʅ)AʅUÙ�·\ʅ
�"
L _8?&ʅ?�ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅA)8ʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅUÙ�ÂʅÍf��ʅ�)� �)�ʅ8i��ʅu? ʅ��ʅ����¿Aiāxƒʅŕ?���ʅ�?	ȢʅUJʅ?�ʅ�)��>��qʅ�)��)��>��Wʅ)8ʅ?�
>ʅ�)��>��†ʅ?��ʅ?��ʅ
��ʅ�)��)��þ��ʅ�>��7ʅP)
>	�ʅ
�?
ʅ>
ʅ�)��ʅ
�8)i��ʅ¢��ʅ?��8)=>u?œ�ʅ?O�8?��ʅ)Aʅ
��ʅUÙ�Âʅ
�$	L R��ʅ���	¢8)��ʅ
)ʅ )i8ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅ¢)ʅ��)&ʅ
��ʅ	)�ýÿ�i8?
>)�ʅ)Aʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ	?
>)�ʅ?��ʅ
��ʅ	 	�)�8)��� �ʅ?�>)�Âʅƒ�>	�ʅ2�ʅ?8)u?
>	ʅ?��ʅ&�>	�ʅ>�ʅ?�
>?8)u?
>	çʅ
RUP7I= LŸ � ) 	 � � � Ÿ
���?
ʅw8)���uʅ P�¸Ù ńA)8ʅ
��ʅ 	 	�)���
?�>�� �ʅ >)��7ʅ _8?&ʅ)��ʅ ?��µ�)��>��ʅUJðʅ 
���ʅ?ʅ �?>8ʅ)Aʅ ������8?
�ʅ UÙ�Wʅ ?��ʅ 
���ʅ ?ʅ Aȭ�?Ɂʅ �?>8ʅ )Aʅ ������8?œ�ʅUÙ�7ʅ _8?&ʅ 
��ʅ ���8� ʅ�>?�8?uķʅAȮ��ʅ >�ʅ
��ʅ�Ī�	
8)�ɨWʅ?��ʅ��
�8u>��ʅ
��ʅ�ë�	œ8)�>	ʅ	)�Ș>��8?
>)��ʅ)Aʅœ��ʅ	 	�)���¿
?�>�� �ʅ	?
>)�ʅ?��ʅ?�>)�·ʅ
žmàęʅ?��A�� #ɷ�! %* ���*
Híbrido de ressonância 
82 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
O Cátion Cicloheptatrienila (Cátion tropílico) 
Cátion cicloheptatrienila
Planar 
 
Possui 7 orbitais p alinhados 
 
6 elétrons π 
 
4Ν + 2 = 6 
 
Ν = 1 
Aromático 
06/08/14 
42 
83 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
Cátion cicloheptatrienila
Orbital p 
vazio 
84 
 
Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 
+!�Ÿ i&�!��>ɷÔ]òń?>�Ɂ�� #ɷi��!��%9�ɷ
� *�/0Ÿ X mdŸ9 ›a| ‚md„ ‘[‘‡pd›|Ÿ F ‚ŽŸ
?�ɷ�
�&ɷ�&�ɷ†+�k�����>�9ɷ > %�Ɖɷ ��ɷ#�%ɷ ���
%�ɷ�ɷș��ɷ��+�%D�����>�9ɷ> %�ɷ� �&ɷ
��+�%ɷ�ń �>�
����ɷ ��
�%�90ɷ4&�ɷ#��
�%ɷ&��ɷ �
7ɷ!
ɷ���#�>�%�pɷ�%9ɷ�&�ɷ�%
�%ɷ&��ɷ� �&�ɷ! ɷ
���#�>�%�yɷP%#�ɷ���
%pɷ��ɷ#�%ɷ9>��ɷ>���%�%#�ɷ"�>��ɷ�&��ɷ����ɷ��ɷ�&��ɷ�
�&�>ɷ�&�ɷ!��ž
� +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ#��
�%ɷ�>ɷ�&�ɷ%����
+�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ�%
�%ɷ9���#�� 6�9ɷ�+�>ɷ���ɷ��+�%ɷ
�����ɷ�"ɷ�&�ɷ> %�yɷd�ɷ%��pɷ&���+�>pɷ��ɷ2%��ɷ�&��ɷ�&�ɷ�
7D���#�>�%ɷ������ɷ
�ɷ�>���� #ɷ
�%9ɷ�&�ɷ� �&�D���#�>�%ɷ����ĕ�ɷ �ɷ�%�
�>���� #ɷƁ
"ɷ �ɷ>ĕ��
%�ɷ!��%�>f0ɷ
�8��'��)1�2,��&8 ; ��2�'&; �1-'*8� �3$; �'&� �; /�6;*� ;�"��2.'&/�;�,'%�1��;
_h,
+{
Zhe¡ ]a ”f¡]ag¡ \a5�(\a )2�¡ �¡\a4�¡ ]a3�¡ +¡% (+{ & u{ u{ �{ u{ �{ �{ ' ³���� � � �
¥¶½cæÌÒOU‹cæ
�O½¶¥O҆V
æ
‹cÌÌæ ÌÒOU‹cæ
�8��'��*2�1-��&8 ; �&�'&�; ����1; )�; � ��2,'&0�; �&2��-'$�1��; ���;)!�&�.�;
��; -�/'&�&��; *��24,�;��5�/; �; $�/ ����&�; /4���01�'&; '�;01��� � �18 � ;
4&�ɷ#�#��&�!���> �%��ɷ#��
�%ɷ
�ɷ���
��ɷ"����9ɷ��ɷ�>���
%�ɷ�&�ɷ#�>���!�%9
%�ɷ��#�a
&��ɷ�
�&ɷ9
����ɷƂîyî� _fɷ�~�����ɷ���"�> #ɷ�#
9yɷ4& �ɷ 
�ɷ��>ɷ" >��ɷ�7��!��ɷ�"ɷ�ɷ&�9>�#�>ž
��%ɷ#��
�%ɷ�&��ɷ
�ɷ������ɷ
%ɷ�~�����ɷ�����
�%yɷ
�ń�œ�ń
�p�ń
�ń �ń �ń �ń
Ò½¶»â‹‡Ýªæ ˆ¶«�æ ̆áæ »†æc‹cVÒ½¶«Ìæ
4&�ɷ#�#��&�!���>
�%��ɷ#��
�%ɷ �ɷ #����9ɷ�&�ɷ0-),5%"2&7")'�74&
�ɷ�>���� #ɷ 
�%ɷ �ɷ��#&ɷ
����ɷ>��#�
+�ɷ�&�%ɷ����ɷ#�>��#��
�%�yɷ€���ɷ�>�!��
��ɷ�����ɷ#�%ɷ��ɷ
������9ɷ�%9ɷ���>�9ɷ
"�>ɷ��%�&�ɷ� �&���ɷ9�#��!�� %�yɷ_�+�>�&�����pɷ�&�ɷ�>�!��
��ɷ
�%ɷ
�ɷ%��ɷ%�#����> ��ɷ��ɷ
������ɷ��ɷ��%6�%�0ɷ ^��ɷ �>����
#
��ɷ
�!� ��ɷ�&��ɷ�&�ɷ #�#� #ɷ �%ɷ � ɷ��>�ɷ������ɷ �&�%ɷ �&�ɷ
#�����!�%9
%�ɷ�!�%Ơ#&�
%ɷ �%yɷ
?��&���&ɷ�&�ɷ�>�!��
��ɷ
�%ɷ"�>��ɷ���
��pɷ�&�ɷ#��>��!�%9
%�ɷ�%
�%ɷ �ɷ9
Œ#���ɷ��ɷ
"�>�ɷ��#����ɷ � ɷ
�ɷ�%�
ɷ�>����
#yɷ ;�#��&�!���>
�%�ɷ 
!Êʼnɷ �� Hm
«ɷ
�ɷ ��>���ɷ��>�ɷ �#
9 #ɷ
�&�%ɷ!>�!�%�ɷ 
!Êʼnɷ �� `H
«
Bɷ�%9ɷ�&�ɷ�% �%ɷ
�ɷ+�>�ɷ>��#�
+�³ɷ4&
�ɷ>�����ɷ��>���ɷ�
�&ɷ�&�ɷ
!>�9
#�
�%ɷ�"ɷŀŁ#2��Ó�ɷ>���ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��&�!���>
�%��ɷ�% �%ɷ �ɷ�%�
�>����
#yɷ
�ń �ń
VâV‹¶sc»ÒOÒ½†c«cæ
)��; �� ;›ď
VâV‹¶sc»ÒOÒ½†c«â‹æO«†¶«æ
c†lsÒ滆æc‹cVÒ½¶­Èæ
� *�/9Ÿ X mdŸ9 ›a| ‚‚a ‘[‘d‘‡[ddŸ;w [p‚Ÿ
²ɷ d°�ń
j�ɷ&�+�ɷ���%ɷ�&��ɷ������
#ɷ����
� 6�� �%ɷ���9�ɷ��ɷ�%�������ɷ������ɷ&�9>�#�>��%ɷ�%
�%�ɷ
��#&ɷ��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9
�%�ɷāń�%
�%0ɷ…
�% �%�ɷ�"ɷ&�9>�#����%�ɷ���ɷ>�>�ɷ�%9ɷ�>�ɷ�������ɷ
��#&ɷ��>�ɷ9
Œ#���ɷ��ɷ"�>�0ɷ;�#���#�����>��%�ɷ>��#��ɷ�
�&ɷ!����� ��ɷ�����pɷ&���+�>pɷ
��ɷ"�>�ɷ�%ɷ�>���� #ɷ9 �%
�%0ɷ
Estruturas de ressonância 
+!�Ÿ i&�!��>ɷÔ]òń?>�Ɂ�� #ɷi��!��%9�ɷ
� *�/0Ÿ X mdŸ9 ›a| ‚md„ ‘[‘‡pd›|Ÿ F ‚ŽŸ
?�ɷ�
�&ɷ�&�ɷ†+�k�����>�9ɷ > %�Ɖɷ ��ɷ#�%ɷ ���
%�ɷ�ɷș��ɷ��+�%D�����>�9ɷ> %�ɷ� �&ɷ
��+�%ɷ�ń �>�
����ɷ ��
�%�90ɷ4&�ɷ#��
�%ɷ&��ɷ �
7ɷ!
ɷ���#�>�%�pɷ�%9ɷ�&�ɷ�%
�%ɷ&��ɷ� �&�ɷ! ɷ
���#�>�%�yɷP%#�ɷ���
%pɷ��ɷ#�%ɷ9>��ɷ>���%�%#�ɷ"�>��ɷ�&��ɷ����ɷ��ɷ�&��ɷ�
�&�>ɷ�&�ɷ!��ž
� +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ#��
�%ɷ�>ɷ�&�ɷ%����
+�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ�%
�%ɷ9���#�� 6�9ɷ�+�>ɷ���ɷ��+�%ɷ
�����ɷ�"ɷ�&�ɷ> %�yɷd�ɷ%��pɷ&���+�>pɷ��ɷ2%��ɷ�&��ɷ�&�ɷ�
7D���#�>�%ɷ������ɷ

Outros materiais