Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
06/08/14 1 1 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Compostos aromáticos 2 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Isolou o benzeno à partir de óleo de baleia usado em iluminação. Ele observou que o composto em questão possuia a mesma razão de átomos de carbono e hidrogênio de fórmula empírica CH. Michael faraday 1825 06/08/14 2 3 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Eilhardt Mitscherlich 1834 Ele sintetizou o benzeno à partir do ácido benzóico Encontrou um peso molecular de 78 e, assim sendo, fórmula molecular C6H6 CO2H + CaO + CaCO3 ácido benzóico benzeno 4 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Muitos outros compostos, relativos ao benzeno, foram descobertos no século XIX. 06/08/14 3 5 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Estes compostos continham aromas agradáveis e por isso foram denominados “aromáticos” 6 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins C o m p o s t o s o r g â n i c o s s e m e s t a s p r o p r i e d a d e s f o r a m d e n o m i n a d o s “alifáticos”. 06/08/14 4 7 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Com o passar do tempo, o termo “aromático” foi aplicado a todo o composto que apresentasse estabilidade semelhante ao benzeno, independentemente de seu odor. 8 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Aplicação de compostos aromáticos 06/08/14 5 9 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Compostos aromáticos são muito importantes na indústria química 10 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Entre alguns dos mais importantes, podemos citar o benzeno, tolueno, orto-xileno e para-xileno benzeno tolueno CH3 CH3 CH3 o-xileno p-xileno CH3 H3C 06/08/14 6 11 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins E s t e s c o m p o s t o s s ã o e x t r a í d o s , basicamente, do petróleo e são utilizados para produzir uma enorme variedade de compostos químicos, incluindo estireno, fenol, anilina e poliéster. 12 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Base-catalysed hydrolysis of esters is irreversible You can’t make esters from carboxylic acids and alcohols under basic conditions because the base deprotonates the carboxylic acid (p. 000). However, you can reverse that reaction and hydrolyse an ester to a carboxylic acid (more accurately, a carboxylate salt) and an alcohol. This time the ester is, of course, not protonated first as it would be in acid, but the unprotonated ester is a good enough electrophile because OH–, and not water, is the nucleophile. The tetrahedral intermediate can collapse either way, giving back ester, or going forward to acid plus alcohol. Without an acid catalyst, the alcohol cannot react with the carboxylic acid; in fact, the backward reaction is doubly impossible because the basic conditions straight away deprotonate the acid to make a carboxylate salt (which, incidentally, consumes the base, making at least one equivalent of base necessary in the reaction). Not all carboxylic acid derivatives are equally reactive 291 A transesterification reaction is used to make the polyester fibres that are used for textile production. Terylene, or Dacron, for example, is a polyester of the It is made by transesterifying diethyl terephthalate with ethylene glycol in the presence of an acid catalyst, distilling off the methanol as it forms. dicarboxylic acid terephthalic acid and the diol ethylene glycol. Polymers are discussed in more detail in Chapter 52. Polyester fibre manufacture OMe O O MeO HO OH cat. H+ Dacron® or Terylene OH O O HO terephthalic acid HO OH ethylene glycol O O O O O O O O n Dacron® or Terylene - a polyester fibre OMe O O O NO2 NO2 OH O NO2 Na NaOH, H2O HCl 100 ˚C 5–10 min 90 - 96% yield Ar OMe O Ar OMe OHO Ar O O H Ar O O HO HO Na irreversible deprotonation pulls the equilibrium over towards the hydrolysis products Ester hydrolysis is such an important reaction that chemists spent a lot of time and effort finding out exactly how it worked. If you want to know all the details, read a specialist textbook on physical (mechanistic) organic chemistry. Many of the experiments that tell us about the mechanism involve oxygen-18 labelling. The starting material is synthesized using as a starting material a compound enriched in the heavy oxygen isotope 18O. By knowing where the heavy oxygen atoms start off, and following (by mass spectrometry—Chapter 3) where they end up, the mechanism can be established. How do we know this is the mechanism? Poliéster Estireno Fenol OH NH2 Anilina Corante azóico 06/08/14 7 13 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Outros compostos aromáticos desempenham um importante papel nas reações bioquímicas dos organismos vivos e também como produtos naturais 14 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Estrutura e propriedades do benzeno 06/08/14 8 15 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Estrutura de Kekulé August Kekulé ���* ľ��!��/ɷmŊʅ?��N�;�ɷľ�Ũ!�� '�ɷ s@¡ / �ɷ �ɷ!�� ��ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���ɷÿ 5HmɷJ�,{U������ɷ���ɷ� �ɷ �ɷ!��n ��ɷ� 'ɷ���ɷ���3� ɷ ���� ɷ�/�ɷ!�� � � �'ɷ��ɷ�~���ɷ' ��� ���Bɷ���ɷ���ɷ�©��ɷ��/����/��ɷ ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!�� � � �ɷ�Nɷ���ɷ! ɷ�����/� �0ɷ U� 6� �ɷ �ɷ��������ɷ�ɷ/��� � ��ɷ���� 'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷ�â��ɷ����������5ɷz� �ɷ/�!��n �� ��� � ɷ :!� ��ɷ����ɷ���ɷ! ɷ������� �ɷ�/�ɷ'������ 6�'Rɷ� ��ɷ�ɷ3� 'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������ ɷ �'��� �ɷ��/3� ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3� ú����� ɷ3� 'ɷ �� ����ɷ Ğɷ3� 6� �ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ��� ɷ ��! ���ɷ� ���D3� 'ɷ�� ����8ɷ���ɷ�� ��/ɷ��� ɷ��! ���ɷ'�����D�� 'ɷ�� ����xɷ ?x¡ ȆeeʅŏƬŏʅ¹p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń #¡¼��pp�ʅ¼��¼���p >pʅ ¹p�ʅ¼��¼ʅU¡eĵń ¹>p��ʅ¼��¼���p >pʅ ¹i �>�p�ʅ s�����2 ,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓFƴ Óm\Kʅ� ;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ z��ɷ/��� � ��k'������ 6�'ɷ! �����ɷ�7!�� �ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!��� ��ɷ�Nɷ �� 6� �ɷ � 'ɷ ��ɷ '�/ +�� +�����ɷ ���/�� ��1 ���:�� �ɷ ��Ũ!�� '�0ɷ U������ɷ ���ɷ ! ɷ 3� '�ɷ���ɷ'������ 6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ� �Rɷ��ɷ�N�� ɷ ��� ��ɷ�ɷ� ɑ���ɷ ɷ ���ɷ��7��� ɷ/�����ɷ ��� ɷ'���ɷ��/��ɷ����� 6�'ɷ'�����ɷ3� '�0ɷz� �ɷ��!���� ��� � ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ �/�ɷ �ɷ����� 6�'ɷ� ���ɷ��ɷ'�����ɷ�� '�8ɷ� 'ɷ �ɷ!��+� ��ɷ��ɷN��:ɷ�/� �ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n �'��ɷ' ½�/� �ɷ ��:���ɷ����ɷ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!����:� �ɷ�Nɷ'��3��ɷ3� '�ɷ ɷ���ɷ� �5ɷj�ɷ �N�� ɷ ���ɷ�©��ɷ �������/��ɷ ɷ'/�� �ɷ /���� � ɷ:���� �:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ :�+�:� �ɷ�Nɷ ' + '���ɷ!� /�ɷ�Nɷ������� �5ɷ &'# � ! �" D����ń �2;�ʅŖ�&�ʅ�%�$ %$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9���� �ʅ��� %����ʅ Þ� �ɷ �� �ɷ/��� � ��ɷ! �����Bɷ��ɷ�� ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/��� �� �ɷ/�!/��� ��� � ɷ�Nɷ�� n 6� �ɷrc ��/�ɷFsD F ]0ɷU� 6� �ɷ �ɷ�ɷ� �ɷ�Nɷ� 7ɷhÃû���� 'ɷ����� ɷ���:�Bɷ����ɷ3� '�'ɷ��ɷ� �ɷ ��'���� ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/�� ƫƬ��/�� ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���Bɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ3� 'ɷ� ����ɷ �/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷhÃɷ��/3� ɷ���:ɷ���ɷÄď� ���/ ' 6�'ɷhɷ��3 ���ɷ!�/!� ' ����/ɷ��ɷ���ɷ !�� �ɷ�Nɷ���ɷ/� �8ɷ� 'ɷ� 7ɷ�����/� �ɷ����!�ɷ�� �ɷ� /���ɷ�Nɷhɷ�/� ����5ɷ ?�ɷ�� �ɷ!� �8ɷ��ɷ�� ɷ'� �ɷ� ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ���� �ɷ��:!�� 'ɷ �� �� �ɷ ��:�ɷ �:3��ɷ�Nɷ�� �����'ɷ'�����ɷ3� '�ɷ � 'ɷ��+ �ɷ� ɷ� �������ɷ��/��ɷ ���� � ��ɷ� ����xɷÞ� �ɷ�� 6� �ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ� ��ɷ�� � '��ɷ���ɷ���:�� �ɷ��:n !�� '�ɷ' ½��ɷN/�:ɷ�� !��� �ɷ��:!�� '�5ɷz�� ɷ��ɷ� ��ɷ' �����ɷ���ɷ� ɷ�/�:�� �ɷ�����n ��/�ɷ�� N���ɷ�7�/�ɷ���� � ��ɷ� 'ɷ���ɷ��ɷ�� ɷ!/�' ��ɷ�/�:�� �Ş��ɷ ɷ��:�ɷ �������ɷ� 'ɷ � �����ɷ��:!�� '�5ɷ !�'97hbń@!#��h -ɷ�¡ Łń @tkd� )� �o��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ ��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ������ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ ;�k�ʅ ��;�2��ʅ�=ʅ��� %����7ʅf,�ʅ ��^��¦ ��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ Xaʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=� %� ʅ Fżʅ Propôs uma estrutura cíclica a o b e n z e n o c o m t r ê s ligações duplas ��7 �64/"8*#B�4/5491%7B ^ ɷ F [GoRɷI �����ɷc�/�'��ɷ ������'ɷ�ɷ!�/�ɷ��:!�� 'ɷ�Nɷ3� � �ɷ!� �ɷ[Eɲ;ɷN/�:ɷ���ɷ� ��ɷ : 7��/�ɷ����ɷ�� '� ��'ɷN/�:ɷ ���:ȫ �� �ɷ ���Rɷ ���ɷȜ��ɷ3�ġ�'ɷ ɷ���� ����5ɷ¹��:� ���ɷ � ���� �ɷ�����'ɷ� ɷ� ����õ��ɷ�:���ɷ��'/��� D��D��/3� ɷ/�� �ɷ�NɷF Ǖ ɷF R ɷ��/���!� ' �ɷ��ɷ� ɷ �:! / ���ɷN�/:���ɷ�Nɷ;È5ɷc�/�'��ɷ �:�'ɷ���ɷ ��ɷ��:!�� 'ɷÁ3 ��/3�/��ɷ�Nɷ��'/��� 0±ɷ ¹ ���/'ɷI �����/� ��ɷ�� ���� 6�'ɷ���ɷ��:�ɷ��:!�� 'ɷ ɷ F [Hlɷ3�ɷ���� �ɷ3� 6� �ɷ�� 'Rɷ ������'ɷN/�:ɷ��:ɷ3� 6� Rɷ ɷ���ɷ!/��� ��ɷ�Nɷ� :�xɷË 2�ɷc�/�'��RɷI �����/� ��ɷN�� 'ɷ����ɷ ���ɷ�:! / ���ɷN�/:���ɷ���ɷ;È5ɷÈ�ɷ����ɷ���'ɷ�ɷ+�!�/k'� � ��ɷ:����/�:� �ɷ��ɷ'���/: �ɷ�ɷ :�������/ɷ�� ���ɷ�Nɷ�3���ɷ[RɷN�/ɷ�ɷ:�������/ɷN�/����ɷ�Nɷ;ĸÈĸxɷ ��ɷ���ɷ ��ɷ���!�� 'ɷ ���ɷ'�/ ɟ�'ɷȕɐ�:ɷ�ɞ:ɷ3� ůɇ Rɷ��ɷ Ȇ:�'ɷ �ɷ3� 6 Rɷ ��ɷ�����'ɷĕ8qĹ8q8Éń I� �ɷ����/ɷ��:!�� '�ɷ' ���+�/�'ɷ ɷ���ɷ ���� ��ɷ�� ��/�ɷ���:�'ɷ��ɷ3�ɷ/�����'ɷ ��ɷ3� 6� �0ɷz����ɷ��:!�� '�ɷ����ɷ��'ɷ���ɷ��'/��� D��D��/3� ɷ/�� ��ɷ��ɷ����ɷ��ɷ!õ���n � �ɷ�/�:��Rɷ� 'ɷ����ɷ����'ɷ3�ɷ�� +����'ɷ��ɷ3� 6� �ɷ�/ɷ/�����'ɷ��:!�� '�5ɷz� �ɷ�/��!ɷ �Nɷ��:!�� '�ɷ���ɷ�����'ɷ�-)&�0��73������ɷ�Nɷ��� /ɷ!����� �ɷ�'�/�0ɷP���/ɷ�/�� �ɷ��:n !�� '�Rɷ�ò�����ɷ�����ɷ!/�!�/� ��Rɷ��/�ɷ�����'ɷ�%�+��0���7:�� �ɷÁN��� 2�x±ɷ§�ɷ���ɷ� n �����ɷ���3 � ��ɷ�Nɷ�/�:�� �ɷ��:!�� '�ɷ���ɷ +��� ����'Rɷ���ɷ��/:ɷ '� +��1��:�ɷ��ɷ3�ɷ �!!� �'ɷ��ɷ��:!�� '�ɷ� ��ɷ�� �ɷ���3 � ��Rɷ/���/'����ɷ�Nɷ��� /ɷ�'�/�xɷ XmdHdxye V `d Ń ɷ d [ssRɷc/ �'/ ��ɷ�2��ɷ!/�!���'ɷ�ɷ���� �ɷ��/����/�ɷN�/ɷ 3� 6� �ɷ� ��ɷ��/��ɷ'��3��ɷ3� '�xɷ;� � '�/ �ɷ����ɷ:��� !��ɷ3� '�ɷ��'ɷ3�� ɷ!/�!���'ɷ � ��ɷ/��� ���ɷr F [om]Rɷ���ɷ���� �ɷ��/����/�ɷ� ��ɷ����ɕ��ò �ɷ� ���ɷ� 'ɷ'��3��ɷ3� '�ɷ���ɷ �� � '�/�'ɷ��:�����ɷ3 6����xɷ z��ɷ��$2��7/0-2�02-�7���ɷ ��ɷ���/���: ��Rɷ����+�/xɷc�/ɷ�7�:!��Rɷ �ɷ!/�'ò���ɷ���ɷ ' ñ�/� �ɷF RGD' ����/�3� 6� ��Rɷ3��ɷ� ��ɷ� �ɷ �ɷ2 �� ɷ��ɷ�7 ��5ɷ�2�õɷ��������'ɷr ��/n /�����]ɷ����ɷ�ɷN���ɷ�~� � 3/ �:ɷ ��/�� +�/��ɷ���ɷ���ɷ ��:�/�ɷ�NɷF RGƪ' ����/�3� 6� �Tɷ�¡` ;�ɷ ¡ ;�ɷ ~ ¡ ;�ɷ ń ;õɷǃFĽ�c���8����Ź���ʅ XmdTd[`dTd dd[p z��ɷ /��� � ��ɷ! ���/�ɷ�Nɷ3� 6� �ɷ �ɷ �ɷ ���/��ɷ �7�� � � ɷ�Nɷ�2���ɷ��!����� �xɷŃ ɷ�ɷ�2��ɷ��/����/�Rɷ���ɷ;ɷ;ɷ� ���ɷ3� '�ɷ����'ɷ 3�ɷ�� ��/ɷ��� ɷ���ɷ'��3��ɷ3� '�Tɷ!���/����! �ɷ:����'�ɷ��+�ɷ���� ɷ����ɷ���ɷ3� 6� �ɷ ǢƮƯưɷƴƵƶƷɷƤ +=�+x � +3/,�6�3",+�= �!�=� "1�,9�/;= , =��+<�+�= +=�1x �!�=�3/6�36/�= �+�=�/,.�/3"�1= , =��+<�+�= �� * 16 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins No entanto, a estrutura de Kekulé apresentava alguns problemas, pois previa dois isômeros para 1,2-dicloro- benzeno, mas somente um é conhecido. 06/08/14 9 17 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Kekulé sugerio, INCORRETAMENTE, que um equilíbrio rápido interconverteria os dois isômeros. Cl Cl Cl Cl 1,2-diclorobenzeno ? 18 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Se isto fosse correto, o b e n z e n o t e r i a u m a estrutura diferente, visto que o comprimento de ligações C−C e C=C são diferentes. ���* ľ��!��/ɷmŊʅ?��N�;�ɷľ�Ũ!�� '�ɷ s@¡ / �ɷ �ɷ!�� ��ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���ɷÿ 5HmɷJ�,{U������ɷ���ɷ� �ɷ �ɷ!��n ��ɷ� 'ɷ���ɷ���3� ɷ ���� ɷ�/�ɷ!�� � � �'ɷ��ɷ�~���ɷ' ��� ���Bɷ���ɷ���ɷ�©��ɷ��/����/��ɷ ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!�� � � �ɷ�Nɷ���ɷ! ɷ�����/� �0ɷ U� 6� �ɷ �ɷ��������ɷ�ɷ/��� � ��ɷ���� 'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷ�â��ɷ����������5ɷz� �ɷ/�!��n �� ��� � ɷ :!� ��ɷ����ɷ���ɷ! ɷ������� �ɷ�/�ɷ'������ 6�'Rɷ� ��ɷ�ɷ3� 'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������ ɷ �'��� �ɷ��/3� ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3� ú����� ɷ3� 'ɷ �� ����ɷ Ğɷ3� 6� �ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ��� ɷ ��! ���ɷ� ���D3� 'ɷ�� ����8ɷ���ɷ�� ��/ɷ��� ɷ��! ���ɷ'�����D�� 'ɷ�� ����xɷ ?x¡ ȆeeʅŏƬŏʅ¹p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń #¡¼��pp�ʅ¼��¼���p >pʅ ¹p�ʅ¼��¼ʅU¡eĵń ¹>p��ʅ¼��¼���p >pʅ ¹i �>�p�ʅ s�����2 ,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓFƴ Óm\Kʅ� ;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ z��ɷ/��� � ��k'������ 6�'ɷ! �����ɷ�7!�� �ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!��� ��ɷ�Nɷ �� 6� �ɷ � 'ɷ ��ɷ '�/ +�� +�����ɷ ���/�� ��1 ���:�� �ɷ ��Ũ!�� '�0ɷ U������ɷ ���ɷ ! ɷ 3� '�ɷ���ɷ'������ 6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ� �Rɷ��ɷ�N�� ɷ ��� ��ɷ�ɷ� ɑ���ɷ ɷ ���ɷ��7��� ɷ/�����ɷ ��� ɷ'���ɷ��/��ɷ����� 6�'ɷ'�����ɷ3� '�0ɷz� �ɷ��!���� ��� � ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ �/�ɷ �ɷ����� 6�'ɷ� ���ɷ��ɷ'�����ɷ�� '�8ɷ� 'ɷ �ɷ!��+� ��ɷ��ɷN��:ɷ�/� �ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n �'��ɷ' ½�/� �ɷ ��:���ɷ����ɷ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!����:� �ɷ�Nɷ'��3��ɷ3� '�ɷ ɷ���ɷ� �5ɷj�ɷ �N�� ɷ ���ɷ�©��ɷ �������/��ɷ ɷ'/�� �ɷ /���� � ɷ:���� �:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ :�+�:� �ɷ�Nɷ ' + '���ɷ!� /�ɷ�Nɷ������� �5ɷ &'# � ! �" D����ń �2;�ʅŖ�&�ʅ�%�$ %$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9���� �ʅ��� %����ʅ Þ� �ɷ �� �ɷ/��� � ��ɷ! �����Bɷ��ɷ�� ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/��� �� �ɷ/�!/��� ��� � ɷ�Nɷ�� n 6� �ɷrc ��/�ɷFsD F ]0ɷU� 6� �ɷ �ɷ�ɷ� �ɷ�Nɷ� 7ɷhÃû���� 'ɷ����� ɷ���:�Bɷ����ɷ3� '�'ɷ��ɷ� �ɷ ��'���� ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/�� ƫƬ��/�� ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���Bɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ3� 'ɷ� ����ɷ �/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷhÃɷ��/3� ɷ���:ɷ���ɷÄď� ���/ ' 6�'ɷhɷ��3 ���ɷ!�/!� ' ����/ɷ��ɷ���ɷ !�� �ɷ�Nɷ���ɷ/� �8ɷ� 'ɷ� 7ɷ�����/� �ɷ����!�ɷ�� �ɷ� /���ɷ�Nɷhɷ�/� ����5ɷ ?�ɷ�� �ɷ!� �8ɷ��ɷ�� ɷ'� �ɷ� ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ���� �ɷ��:!�� 'ɷ �� �� �ɷ ��:�ɷ �:3��ɷ�Nɷ�� �����'ɷ'�����ɷ3� '�ɷ � 'ɷ��+ �ɷ� ɷ� �������ɷ��/��ɷ ���� � ��ɷ� ����xɷÞ� �ɷ�� 6� �ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ� ��ɷ�� � '��ɷ���ɷ���:�� �ɷ��:n !�� '�ɷ' ½��ɷN/�:ɷ�� !��� �ɷ��:!�� '�5ɷz�� ɷ��ɷ� ��ɷ' �����ɷ���ɷ� ɷ�/�:�� �ɷ�����n ��/�ɷ�� N���ɷ�7�/�ɷ���� � ��ɷ� 'ɷ���ɷ��ɷ�� ɷ!/�' ��ɷ�/�:�� �Ş��ɷ ɷ��:�ɷ ������ �ɷ� 'ɷ � �����ɷ��:!�� '�5ɷ !�'97hbń@!#��h -ɷ�¡ Łń @tkd� )� �o��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ ��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ������ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ ;�k�ʅ ��;�2��ʅ�=ʅ��� %����7ʅf,�ʅ ��^��¦ ��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ Xaʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=� %� ʅ Fżʅ Estrutura errada D i f e r e n t e s comprimentos de ligação C−C e C=C 06/08/14 10 19 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins No entanto, observou-se que todas as ligações C−C no benzeno possuem o mesmo comprimento de 1,39 Å, e possui planaridade. ���* ľ��!��/ɷmŊʅ?��N�;�ɷľ�Ũ!�� '�ɷ s@¡ / �ɷ �ɷ!�� ��ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���ɷÿ 5HmɷJ�,{U������ɷ���ɷ� �ɷ �ɷ!��n ��ɷ� 'ɷ���ɷ���3� ɷ ���� ɷ�/�ɷ!�� � � �'ɷ��ɷ�~���ɷ' ��� ���Bɷ���ɷ���ɷ�©��ɷ��/����/��ɷ ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!�� � � �ɷ�Nɷ���ɷ! ɷ�����/� �0ɷ U� 6� �ɷ �ɷ��������ɷ�ɷ/��� � ��ɷ���� 'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷ�â��ɷ����������5ɷz� �ɷ/�!��n �� ��� � ɷ :!� ��ɷ����ɷ���ɷ! ɷ������� �ɷ�/�ɷ'������ 6�'Rɷ� ��ɷ�ɷ3� 'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������ ɷ �'��� �ɷ��/3� ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3� ú����� ɷ3� 'ɷ �� ����ɷ Ğɷ3� 6� �ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ��� ɷ ��! ���ɷ� ���D3� 'ɷ�� ����8ɷ���ɷ�� ��/ɷ��� ɷ��! ���ɷ'�����D�� 'ɷ�� ����xɷ ?x¡ ȆeeʅŏƬŏʅ¹p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń #¡¼��pp�ʅ¼��¼���p >pʅ ¹p�ʅ¼��¼ʅU¡eĵń ¹>p��ʅ¼��¼���p >pʅ ¹i �>�p�ʅ s�����2 ,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓFƴ Óm\Kʅ� ;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ z��ɷ/��� � ��k'������ 6�'ɷ! �����ɷ�7!�� �ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!��� ��ɷ�Nɷ �� 6� �ɷ � 'ɷ ��ɷ '�/ +�� +�����ɷ ���/�� ��1 ���:�� �ɷ ��Ũ!�� '�0ɷ U������ɷ ���ɷ ! ɷ 3� '�ɷ���ɷ'������ 6�'ɷ�+�/ɷ���ɷ� �Rɷ��ɷ�N�� ɷ ��� ��ɷ�ɷ� ɑ���ɷ ɷ ���ɷ��7��� ɷ/�����ɷ ��� ɷ'���ɷ��/��ɷ����� 6�'ɷ'�����ɷ3� '�0ɷz� �ɷ��!���� ��� � ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ �/�ɷ �ɷ����� 6�'ɷ� ���ɷ��ɷ'�����ɷ�� '�8ɷ� 'ɷ �ɷ!��+� ��ɷ��ɷN��:ɷ�/� �ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n �'��ɷ' ½�/� �ɷ ��:���ɷ����ɷ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!����:� �ɷ�Nɷ'��3��ɷ3� '�ɷ ɷ���ɷ� �5ɷj�ɷ �N�� ɷ ���ɷ�©��ɷ �������/��ɷ ɷ'/�� �ɷ /���� � ɷ:���� �:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ :�+�:� �ɷ�Nɷ ' + '���ɷ!� /�ɷ�Nɷ������� �5ɷ &'# � ! �" D����ń �2;�ʅŖ�&�ʅ�%�$ %$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9���� �ʅ��� %����ʅ Þ� �ɷ �� �ɷ/��� � ��ɷ! �����Bɷ��ɷ�� ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/��� �� �ɷ/�!/��� ��� � ɷ�Nɷ�� n 6� �ɷrc ��/�ɷFsD F ]0ɷU� 6� �ɷ �ɷ�ɷ� �ɷ�Nɷ� 7ɷhÃû���� 'ɷ����� ɷ���:�Bɷ����ɷ3� '�'ɷ��ɷ� �ɷ ��'���� ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/�� ƫƬ��/�� ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���Bɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ3� 'ɷ� ����ɷ �/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷhÃɷ��/3� ɷ���:ɷ���ɷÄď� ���/ ' 6�'ɷhɷ��3 ���ɷ!�/!� ' ����/ɷ��ɷ���ɷ !�� �ɷ�Nɷ���ɷ/� �8ɷ� 'ɷ� 7ɷ�����/� �ɷ����!�ɷ�� �ɷ� /���ɷ�Nɷhɷ�/� ����5ɷ ?�ɷ�� �ɷ!� �8ɷ��ɷ�� ɷ'� �ɷ� ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ���� �ɷ��:!�� 'ɷ �� �� �ɷ ��:�ɷ �:3��ɷ�Nɷ�� �����'ɷ'�����ɷ3� '�ɷ � 'ɷ��+ �ɷ� ɷ� �������ɷ��/��ɷ ���� � ��ɷ� ����xɷÞ� �ɷ�� 6� �ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ� ��ɷ�� � '��ɷ���ɷ���:�� �ɷ��:n !�� '�ɷ' ½��ɷN/�:ɷ�� !��� �ɷ��:!�� '�5ɷz�� ɷ��ɷ� ��ɷ' �����ɷ���ɷ� ɷ�/�:�� �ɷ�����n ��/�ɷ�� N���ɷ�7�/�ɷ���� � ��ɷ� 'ɷ���ɷ��ɷ�� ɷ!/�' ��ɷ�/�:�� �Ş��ɷ ɷ��:�ɷ ������ �ɷ� 'ɷ � �����ɷ��:!�� '�5ɷ !�'97hbń@!#��h -ɷ�¡ Łń @tkd� )� �o��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ ��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ������ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ ;�k�ʅ ��;�2��ʅ�=ʅ��� %����7ʅf,�ʅ ��^��¦ ��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ Xaʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=� %� ʅ Fżʅ 20 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Benzeno é, na verdade, um híbrido de ressonância das duas estruturas de Kekulé. Estruturas de ressonância 06/08/14 11 21 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Isto implica que os elétrons π estão deslocalizados dentro do anel cíclico. Estruturas de ressonância 22 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Híbrido de ressonância Estruturas de ressonância A teoria de ressonância (deslocalização dos elétrons π ) explica a maioria das propriedades estruturais do benzeno 06/08/14 12 23 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Benzeno em termos de orbitais moleculares 24 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Benzeno possui um anel planar com seis carbonos hibridizados sp2. 120 0 06/08/14 13 25 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Cada carbono contém um orbital p que se sobrepõem aos orbitais p dos carbonos vizinhos formando um anel contínuo de orbitais sobrepostos. ���* ľ��!��/ɷmŊʅ?��N�;�ɷľ�Ũ!�� '�ɷ s@¡ / �ɷ �ɷ!�� ��ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���ɷÿ 5HmɷJ�,{U������ɷ���ɷ� �ɷ �ɷ!��n ��ɷ� 'ɷ���ɷ���3� ɷ ���� ɷ�/�ɷ!�� � � �'ɷ��ɷ�~���ɷ' ��� ���Bɷ���ɷ���ɷ�©��ɷ��/����/��ɷ ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!�� � � �ɷ�Nɷ���ɷ! ɷ�����/� �0ɷ U� 6� �ɷ �ɷ��������ɷ�ɷ/��� � ��ɷ���� 'ɷ�Nɷ���ɷ���ɷ�â��ɷ����������5ɷz� �ɷ/�!��n �� ��� � ɷ :!� ��ɷ����ɷ���ɷ! ɷ������� �ɷ�/�ɷ'������ 6�'Rɷ� ��ɷ�ɷ3� 'ɷ��'��ɷ�Nɷ-.x������ ɷ �'��� �ɷ��/3� ɷ ���:�5ɷz��ɷ��/3� ú����� ɷ3� 'ɷ �� ����ɷ Ğɷ3� 6� �ɷ�/�ɷ ���/��/ɷ ��� ɷ ��! ���ɷ� ���D3� 'ɷ�� ����8ɷ���ɷ�� ��/ɷ��� ɷ��! ���ɷ'�����D�� 'ɷ�� ����xɷ ?x¡ ȆeeʅŏƬŏʅ¹p�ʅȽ�Úĥɮȡɧʅ �&96hbń #¡¼��pp�ʅ¼��¼���p >pʅ ¹p�ʅ¼��¼ʅU¡eĵń ¹>p��ʅ¼��¼���p >pʅ ¹i �>�p�ʅ s�����2 ,ʅR$�$�;ʅÕ�D$�êʅ9��ʅM%�����2<ʅĴ ó ÓFƴ Óm\Kʅ� ;$���ʅ��ʅ�ɷo�²�2��ʅ���;���ʅ�%�+�Âʅ z��ɷ/��� � ��k'������ 6�'ɷ! �����ɷ�7!�� �ɷ:���ɷ�Nɷ���ɷ��/����/��ɷ!/�!��� ��ɷ�Nɷ �� 6� �ɷ � 'ɷ ��ɷ '�/ +�� +�����ɷ ���/�� ��1 ���:�� �ɷ ��Ũ!�� '�0ɷ U������ɷ ���ɷ ! ɷ 3� '�ɷ���ɷ'������ 6�'ɷ�+�/ɷ ���ɷ� �Rɷ��ɷ�N�� ɷ ��� ��ɷ�ɷ� ɑ���ɷ ɷ ���ɷ��7��� ɷ/�����ɷ ��� ɷ'���ɷ��/��ɷ����� 6�'ɷ'�����ɷ3� '�0ɷz� �ɷ��!���� ��� � ɷ���!�ɷ��ɷ��:�:���ɷ�����ɷ �/�ɷ �ɷ����� 6�'ɷ� ���ɷ��ɷ'�����ɷ�� '�8ɷ� 'ɷ �ɷ!��+� ��ɷ��ɷN��:ɷ�/� �ɷ��ɷ'���ɷ��!!��n �'��ɷ' ½�/� �ɷ ��:���ɷ����ɷ' ½�/ɷ� ��ɷ ɷ���ɷ!����:� �ɷ�Nɷ'��3��ɷ3� '�ɷ ɷ���ɷ� �5ɷj�ɷ �N�� ɷ ���ɷ�©��ɷ �������/��ɷ ɷ'/�� �ɷ /���� � ɷ:���� �:�Rɷ����+��8ɷ ��ɷ ����ɷ ���ɷ :�+�:� �ɷ�Nɷ ' + '���ɷ!� /�ɷ�Nɷ������� �5ɷ &'# � ! �" D����ń �2;�ʅŖ�&�ʅ�%�$ %$���ʅ` ��ʅ%,�ʅÕ�D$�êʅ��������;�;���ʅ��ʅ^ ��<���7ʅM,�&ʅ���ʅ%,�ʅ9���� �ʅ��� %����ʅ Þ� �ɷ �� �ɷ/��� � ��ɷ! �����Bɷ��ɷ�� ɷ'���ɷ�ɷ:�/�ɷ/��� �� �ɷ/�!/��� ��� � ɷ�Nɷ�� n 6� �ɷrc ��/�ɷFsD F ]0ɷU� 6� �ɷ �ɷ�ɷ� �ɷ�Nɷ� 7ɷhÃû���� 'ɷ����� ɷ���:�Bɷ����ɷ3� '�'ɷ��ɷ� �ɷ ��'���� ɷ���:5ɷ§��ɷ���ɷ��/�� ƫƬ��/�� ɷ�� '�ɷ���ɷ���ɷ��:�ɷ�� ���Bɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ3� 'ɷ� ����ɷ �/�ɷ�7�����ɷ F GEƹɳɷ¹���ɷhÃɷ��/3� ɷ���:ɷ���ɷÄď� ���/ ' 6�'ɷhɷ��3 ���ɷ!�/!� ' ����/ɷ��ɷ���ɷ !�� �ɷ�Nɷ���ɷ/� �8ɷ� 'ɷ� 7ɷ�����/� �ɷ����!�ɷ�� �ɷ� /���ɷ�Nɷhɷ�/� ����5ɷ ?�ɷ�� �ɷ!� �8ɷ��ɷ�� ɷ'� �ɷ� ɷ�.)&�0��7 �)&+)2'�7 ��ɷ3�ɷ�ɷ���� �ɷ��:!�� 'ɷ �� �� �ɷ ��:�ɷ �:3��ɷ�Nɷ�� �����'ɷ'�����ɷ3� '�ɷ � 'ɷ��+ �ɷ� ɷ� �������ɷ��/��ɷ ���� � ��ɷ� ����xɷÞ� �ɷ�� 6� �ɷ��ɷ���ɷ�7�:!��Ɠɷ��ɷ� ��ɷ�� � '��ɷ���ɷ���:�� �ɷ��:n !�� '�ɷ' ½��ɷN/�:ɷ�� !��� �ɷ��:!�� '�5ɷz�� ɷ��ɷ� ��ɷ' �����ɷ���ɷ� ɷ�/�:�� �ɷ�����n ��/�ɷ�� N���ɷ�7�/�ɷ���� � ��ɷ� 'ɷ���ɷ��ɷ�� ɷ!/�' ��ɷ�/�:�� �Ş��ɷ ɷ��:�ɷ ������ �ɷ� 'ɷ � �����ɷ��:!�� '�5ɷ !�'97hbń@!#��h -ɷ�¡ Łń @tkd� )� �o��<���ʅ��ʅ�ʅ`��;ʅ�2��ʅ�`ʅų³åG, ^���ʅ ��^ ��ʅ�%�+�ʅ&2%,ʅ;,�ʅ$�, ^�2�2<��ʅ�ď��^ �;���ʅ���ʅ������ʅ���ʅ�9���������·ʅf,�ʅ����ʅ��ʅSď��^ ;�k�ʅ ��;�2��ʅ�=ʅ��� %����7ʅf,�ʅ ��^��¦ ��^��ʅ^ ���ʅk���;,�ʅ���ʅ�ăăʅ Xaʅõ©ń���ʅ���ʅ%,�ʅ^ ���ʅ������ʅ���ʅ�=� %� ʅ Fżʅ 26 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Benzeno 06/08/14 14 27 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins C6H6 Massa 78 g/mol Pe 78 0C Carcinogênico 28 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Reações incomuns do benzeno 06/08/14 15 29 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Esperava-se que o benzeno executasse os mesmos tipos de reações de alcenos comuns, no entanto isto não acontece. 30 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ =¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ-ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t Alceno Diol ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ =¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t Benzeno Sem reação Oxidação 06/08/14 16 31 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ =¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t Alceno Dihaleto ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ=¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t Benzeno Sem reação Bromação 32 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ =¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t A bromação do benzeno só ocorre na presença de um catalisador fornecendo um produto de substituição e não de adição. Catalisador 06/08/14 17 33 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ô mGFʅǴ��ɷï��Ĥ�����ɷ���ɷ� ğ�����¯ɷ 1ɷU��¥���ɷ ���* XmdZ [zTd[`pf8ddd U��K���ɷ��ɷ��������ɷ����ɷ� ��ɷ������ɷ ����ɷ ��ɷ � ���ɷ �7����ɷ 1� �ɷ ���ɷ ������ɷ ��� �����D��� ����K��ɷ �������5ɷ U ��ɷ ���ɷ �2��ɷ ���������ɷ���ɷ���ɷ��� �����D��� ����K��ɷ�������ɷ �� �ɷ����ɷ���K���ɷ ��ɷ�ɷ ������ɷ � ��ħ �����ɷ������0ɷj�ɷ�����ɷ�7����ɷ���K���ɷ� ɷ������ ɷ���ɷ�������ɷ������ ��ɷ 1ɷ� ������¬ɷ^�ɷ 1���8ɷ���ɷ������ ��ɷ���ɷ¤����ɷ�������0ɷ} �ɷ�7�����8ɷ��ɷ��2���ɷ��� � ��K��ɷ� �������ɷ���ɪ ���������ɷ��ɷ��������ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ���� �ɷC���� �ɷ[k F lb0ɷ4��ɷ������ɷ������������ɷ� � �ɷ �Ȥ¯¼ũũ�¼å¯Ɗɷ ¼��ɷ ¼ɷ ���#S���¼��ɷ 1ɷ�Ȃ�������ɷ �Ě ɣĚ��ɷ 1 ���5ɷj���ɷ ������������ɷ ��ɷ �����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ��+��8ɷ� ɷ������ �ɷ �����5ɷ -ɷC�h S=>h3ď I�PƋɷ -ɷ � ɷ������ �ɷ I ��ɷ ��2����ɷ ��� � ��K�ɷ � ���� ��ɷ 1ɷ �� ����ɷ ��ɷ ���� �ɷ �������� ����ɷ C���� �ɷ [D FEb5ɷ4��ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ����������ɷ��ɷ�� ����ɷ����ɷ��� ��ɷ���ɷ� ����ɷ� ��5ɷj���ɷ �� ����ɷ��ɷ�����ɷ� ɷ���K���8ɷ� ɷ������ �ɷ �����8ɷ���ɷ���ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ�������5ɷ -ɷX<h �ø�ď >Q¡�� a���/ń U�ɷ =¡ �T�ď � ɷ������ �ɷ!"#a���åń ?����� �ɷ 1ɷ�ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ1�����ɷ�� ����ɷ� ɷ���ɷ��7����ɷ 1ɷ�� ����ɷ���ɷ���K���ɷ ������ɷ���ɷ�� ����ɷ� � �ɷ� ɷ���������ɷ�� ���5ɷ-U�ɷ���ɷ��ɷ�+ �+��ɷ��ɷ�ɷ���� ����8ɷ���ɷ���ɷ �7������ɷ ���+� �1 1ɷU�Ùɷ� ��ɷ� �ɷ��2�ɷ�����0ɷ������8ɷ���ɷ ������ɷ�� ����ɷ�������ɷ1� �ɷ (,�(+�+,+� �1 1ɷ�ɷ�� ����ɷ�� �ɷ1 �ɷ�ɷ���� ���8ɷ���ɷ ���ɷ �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ���ɷ��������¬ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ¡ù|ď¥Í�Tď -ɷ Ŀń U�ɷ-/-ɷ -ɷ ń -ɷ ���Yń -.Uſɷ -ɷ ŀń -ɷ �ď -U�ɚɷ $7 ń U�ɷ-ɷ -ɷ -ɷ -ɷ -ɷ ��ɷ� �ɷ1 ����ɷ Wmd Z [y V [^ pzp f 8ddd U��K����ɷ ����������ɷ � ɷ ������ ɷ �������ɷ ��2���ɷ������ ��ɷ��������ɷ����ɷ��ɷ����ɷ��ɷ���������ɷ������ɷU�ɷ� �������ɷ� ���ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �8ɷ��ɷ���ɷ���ɷ�ɷ¤����������ɷ ���ɷ 1ɷ��¯ɷ¯ ��������0ɷU��¥���8ɷ���¾ ��7���8ɷ ���ɷ���ɷ���� ��7�������ɷ��ěɷ���� ������ɷ� ɷ1 ��ɷ���� ��7���5ɷ}�����ɷFsDGɷ�� ��ɷ� �ɷ ���ɷ�7������������ɷ����������ɷ�����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ���ɷ����ɷ� ɷ� �����ɷ���ɷ��� ø �����ɷ��������ɷ 1ɷd 8Hk���� ��7������ɷ���ɷ���K���8ɷ�����ɷ �ɷ���ɷ1 �� ����ɷ���� ����Üɷ ÕÇń-��� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷF GEɷ2óô� �ɷCG[0sɷ2���� �b 5 ɷ .È ń-��� ������ �ɷ 1ɷd 8lê���� ��7������ɷ��ɷ�7 �������ɷ��ɷGlEɷ2óô� �ɷC5lɷ2���� �b8ɷ �� ��ɷ�����ɷ���ɷ����ɷ 1ɷ���� ������ �ɷ 1ɷ���� ��7���0ɷ4��ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ���ɷ �� �����ɷ� ����ɷ� ���ɷ��ɷ { 8lD���� ��7������ɷ��ɷ�� ��ɷK�� ɷ �NL2 _.UIt .iRN]cU.t _Nt $.Lm.L.t ( Lt ( c].t B.c?.I6 �t (4 U (_.U6m.+t $jt t+.(U. ].t6Lt_4.tLcI$.UtN0tU.+t $CNN+t (.CC]t L+t Lt 6L(U. ].t 6Lt _4.t LcI$.Ut N0t I C0cL(_6NL6L3t h46_.t $CNN+t (.CC] t �._ $NC6_.]t N0t $.Lo m.L.t I jt U. (_t h6_4t RUN_.7L]t L+t ¢´ď 8Lt _4.t $NL.t I VWNh�t D_.V8L3t _4.t RUN+c(_6NLt N0t U.+t L+t h46_.t $CNN+t(.CC] t Produto de adição : NÃO SE FORMA 34 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A íncrivel estabilidade do benzeno 06/08/14 18 35 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Fato do benzeno não realizar as reações de alquenos comuns indica que ele é ALTAMENTE ESTÁVEL. 36 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A comparação dos calores de hidrogenaçãopodem ser úteis neste sentido. + H2 catalisador ΔH = − 120 Kj/mol + 2 H2 catalisador ΔH = − 232 Kj/mol 06/08/14 19 37 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins + 3 H2 catalisador ΔH esperado = − 360 Kj/mol ΔH observado = − 208 Kj/mol Diferença = 152 Kj/mol Energia de ressonância 38 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ��* Z��C%3 ʅâ mʼnʅ R L��%� ʅZL�CL$���ʅ �ń ?oic Ö�*Sńú�3ʅ+L�� ʅ�3� �ʅL�ʅ� � L�3� �L�ʅ���ʅ%�3ʅ 3�� �93ʅ3�3 ��3�ʅL�ʅ ĀL�3=3�3¯ʅ ī ¯°À ĀL�3=���3�3ʅ WXÀ ȰL�3=���3�3ʅ���ʅ�3�<3�37ʅf�3ʅ����3�ʅ���3�ʅ�3C�3�3� ʅ%��ʅ3�3 ��3�ʅ%�� ʅ0L$��ʅ�3ʅC 3�� 3�ʅ�`ʅ393 ʅ�L$��3ʅ�L��ʅ���ʅ �3ʅ��+3ʅ3�3 � ʅ��ʅ%�3ʅ�L$��3ʅ�L��ʅ��ʅ ĀL�3=3�3·ʅ c«c½lâæ ?F >F���Û� ʅ &7ĹylʅDɃɄ L�ʅ =F ¦yÃlʅ ¥´æ �Qh»�]9�Îc]�æ ������ÅńÎń §ʅæ �030± ¨´æ ½cÈ´«O«Vcæ���Į� ʅ ������ -a ��39>±»½c]yVÎc]�æ Ä ʅ>æ ½cÈ´«O«Vcæ c«c½lâæ Ưyl§ʅ ¨´æ UJń-��� ������ �ɷ 1ɷF 8Hü���� ��7�� ���ɷ �ɷ�7 �������ɷ��ɷGHGɷ2ń´� �ɷC0lɷ2���´� �]éɷ �� $�ɷ[ɷ2ɷC { 5[ɷ2���]ɷ����ɷ����ɷ�� ��ɷ���ɷ+��$�ɷ1 �ɷ���� ��7���0ɷ?ɷ��� �����ɷ������ɷ 1ɷ[ɷ2ɷÿ 5[ɷ2���]ɷ �ɷ��!����ɷ1 �ɷ�ɷ� �$�����ɷ�����0ɷ W+ń -��� ����� �ɷ 1ɷ���K���ɷ ��~$ ���ɷ � ����ɷ !����$���ɷ 1ɷ���� ���ɷ ���ɷ �ɷ� ��ɷ ��� +�ɷ��������0ɷ4���ɷ���� ������ �ɷ��ɷ�7 ����� �ɷ��ɷGë[ɷ2´� �ɷClm0[ɷ2���´� �]é ɷ �� $�ɷ { F ɷ2ɷCHs 0 ë ɷ2���]ɷ����ɷ����ɷHɷ� ���ɷ���ɷ+��$�ɷ1 �ɷ���� ��7���5ɷ VOÎOâÈÎæ rujræ¼½cËËÛ½cæ ¡ l1ćń Hɷ½ď ���� ��7���ɷ ��� �����ɷ������ɷ Gë[ɷ2Ťť� Ĩɷ Hmɷ2ń´� �ɷ ă ăɷ2Ťť� Ŧɷ 4��ɷ �$��ɷ { F ɷ 2´� �ɷ CHsɷ 2���´� �]ɷ ��� �����ɷ ������ɷ 1ɷ ���K���ɷ ���� �ɷ ��ɷ �7!������ɷ��ɷ� �ş$���� �ɷ�ñ����ɷ�� ��0ɷ4��ɷ����ɷ 1ɷ���� ����� �ɷ1 �ɷ���K���ɷ��ɷ���$����ɷ �������ɷ����ɷ����ɷ1 �ɷF HD���� ��7�� ���0ɷ4��ɷ���� ����� �ɷ 1ɷ���ɷ�$)+1� $���ɷ� ��ɷ 1ɷ ���K���ɷ ��ɷ ��� �������Bɷ ���ɷ ���ɷ ��� ����� �ɷ���� ����� �ɷ ��ɷ��+�ɷ��� $������0ɷ �ɷ !�������8ɷ ����ɷ�����J �ɷ��ɷ��ő�$��ɷ� ɷ�� !ɷ�1���ɷ���ɷ������ �ɷ 1ɷFɷ � ��ɷ 1ɷ-Ãɷ����$��ɷ���ɷ !� �$��ɷC � Hê���� ��7������]ɷ���� �������ɷ� ��ɷ��� ȸ�ɷ����ɷ���K���ɷ�����15ɷ;������éɷ���ɷ ���K���ɷ����ɷ��ɷ�7��!� �����ɷ$�������+�0ɷ ZOÓOâËÎæ �æ &'# � !�"D��²Sń ¡ ą1ńxj]fe`^d=ciaed{ ���K���Ļɷ ÂG ë[ɷ2ɷ rÂlm5[ɷ2��Ĩ]ɷ ăéH×���� ��7������Ûɷ ÂGHGɷ2ɷ rÂ0lɷ2���]ɷ l1Ĩń�� ²Glɷ2ɷ r² Tsɷ2#�ȹ]ɷ ğ����ʅ%�3ʅ���L +� �L�ʅ��ʅs��$ 3ʅ mGyWʅ �� $�� 3ʅ%�3ʅ9��$3�ʅL`ʅZ¨ëď�L ʅ%�3ʅ�L��L0���ʅ 3� %�L��Ōʅ ���ń<¡ h¡�\�{ ď ¡ ¡ �" L<¡ L yʅ§jď ��� �a'¡;¡ 06/08/14 20 39 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Nomenclatura de derivados do benzeno 40 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Dois sistemas são utilizados para nomear benzenos monosubstituídos: 06/08/14 21 41 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Benzeno é o nome pai e o substituinte indicado à parte. F Cl Br NO2 Fluorbenzeno Clorobenzeno Bromobenzeno Nitrobenzeno 42 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Substituinte e o anel benzênico formam um único nome por razões históricas. CH3 OH NH2 Tolueno Fenol Anilina Estireno Metilbenzeno Hidróxibenzeno benzenamina vinil benzeno 06/08/14 22 43 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins SO3H CO2H OCH3 Ácido benzeno sulfônico Ácido benzóico Acetofenona Anisol O 44 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Benzenos di−substituídos são nomeados usando- se os prefixos “orto, meta e para” ( o, m, p) orto ou 1,2 meta ou 1,3 para ou 1,4 X Y X X Y Y 06/08/14 23 45 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins 1,2-dibromo-benzeno (o−dibromo-benzeno) Br Br Br Br Br Br 1,3-dibromo-benzeno (m−dibromo-benzeno) 1,4-dibromo-benzeno (p−dibromo-benzeno) ácido-2-nitrobenzóico (ácido-o−nitrobenzóico) CO2H NO2 CH3 OH O2N 1,2-dimetil-benzeno (o−xileno) 4-nitro fenol (p−nitro fenol) CH3 46 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins CH3 CH3 H3C 1,4-dimetil-benzeno (p−xileno) CH3 1,3-dimetil-benzeno (m−xileno) 06/08/14 24 47 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Se mais de dois grupos estão presentes no anel benzênico, suas posições devem ser indicadas através do uso de números. Cl Cl 1, 2, 3-triclorobenzeno Cl Br Br 1, 2, 3-tribromobenzeno Br1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 48 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins CO2H NO2O2N ácido-3,5-dinitro-benzóico CH3 2,4-difluoro-tolueno F F 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3H3C 1,3,5-trimetil-benzeno (mesitileno) 1 2 3 4 5 6 06/08/14 25 49 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Propriedades físicas do benzeno e seus derivados 50 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins mĊ ǀ Ǎ ʅǰW��əåö�Wɤɷ1ɷ§å:�. �ɷi:W)(Oöɷ +#( h`cfùń -\®-ń $1A<2+*4D$:89.;=2.<D8/D�.7B.7.D*7-D�=<D�.;2@*>2@.<D �����!��& ��&����& ��&����& ���� #& ������& Tcãccæ δÙccæ cÏnâTcãccæ ÈÎâ¾ccæ dÐoââTdädcæ gÜ´¾´Tcãccæ Wp´¿´Tcåccæ T¾´¤´æTcãccæ w´^´Tcãccæ TcãâæT¾´¤w^cæ wξ´Tcãccæ ·nc´æ OwÈ´cæ Tcã´wVæOVx^æ TcãâæOV´p´æ Owwcæ ^w·ncâæcÎpc¾æ ¤cÈwÎâccæ P�áâccæ ¦�áâccæ ¸�áâccæ P�Vn´¾´Î´Ùccæ ¦�Vn´¾´Ï´Üccæ ¸�Vn´¾´Î´Ùccæ P�^wVn´¾´Tcãccæ ¦�^wVq´¾´Tcãccæ ¸�^wVn´À´Tcãccæ P�^wTÁ´¤´Tcãccæ ¦�^wT¾´¤´Tcãccæ ¸�^wT¾´¤´Tcãccæ P�Ï´ÙwVæOVx^æ ¦�δÙwVæOVw^æ ¸�Ï´ÙwVæOVx^æ P�VÀcÈ´æ ¦�V¾cÈ´æ ¸�VÀcÈ´æ P�^wVp´¾´Tcãccæ T¹æ * = ( ¯B± ¤¹æ� ( ;®B± :± � >9± �>9± � 4 + ± �89± � 8 ( ± �8:± � 4 ) ± � 4 ( ± �8± :± 84± 4;± ( 11± � ( 9 ± � : ± 1 = ± �89± � 1:± �8=± ( 4 ± � 4 9 ± �8=± =± � ( <± � 19± 98± ;± �<± =;± ( &:± # # # ď ( =&± 4 & ± ( 1 ± 4 : ± ¦�^xVn´À´Tcãccæ T·æ ( <4®B± ¤·æ� 19°B± =&± ( ( ( ± ( 4:± ( 8:± ( 82± =9± ( 6 1 ± ( 9:± ( = =± ( >>± 1 ( *± ( =1± ( 9:± 18>± 1&9± ( =:± 19>± ( :9± ( 88± ( 4>± ( 4=± ( 9>± ( :1± ( :1± ( = + ± ( < 4 ± ( <&± 119± 1 ( = ± 1 ( = ± 1:4± 1:4± 1<9± ( >1± 1&1± 1&1± �¡ ;Ǥ:B ¸�^xVn´¾´Tcãccæ T¹æ ( <&®B± ¤¹æ98®B± & ==± & $ =;± & =<± & > (± &%>5± ( &1± � � �; ( 8>± ( = 4 ± , %88± ( %1&± ( %&<± &%>=± ( $4 ( ± ( %&8± ( %&1± - &=± & =;± &%==± & =:± &$=:± ( &=± . %&<± ( %&<± ( $ 4 ( ± ( 1>± ( %8:± * :1± + $ : + ± ( %9 < ± ( &:± ( &9± ( &:± ( &4± * &4± ( %&4± U��Ñ���ɷ��'ɷ�.&��ɷ���:�.��ɷ&�'���������ɷ���ɷ ����&.��ɷ'�����ɷ.&��ɷ.&�ɷ������a :�.��ɷ������$��Öɷ�$.ɷ.&��ɷ���ɷ�.���ɷ����ɷ'����ɷ.&��ɷ°�.��Zɷz&�ɷ&�������.�'ɷ���Ñ����ɷ���ɷ '�����ɷ .&��ɷ°�.��0ɷ§��:�.��ɷ &�'���������ɷ ��'ɷ&�������.�'ɷ ���:�.���ɷ���ɷ���������ɷ �����$���ɷ ��ɷ°�.��ɷ ��.&�$�&ɷ ��:�ɷ'���+�.�+��ɷ°�.&ɷ �.������ɷ!����ɷ1$��.�����ɷ ���$!�ɷ u!&����ƈɷ���K���ɷ���'ɷ�.� Zbɷ���ɷ:�'���.���ɷ���$���ɷ��ɷ°�.��Zɷ Gg [cb Vc` ` �Tcpc� ?ū�:�.��ɷ ��:!�$�'�ɷ ���ɷ ���'���ɷ �'��.��'ɷ��ɷ .&���ɷ ��1����'ɷ �!��.��ɷ ����$��ɷ .&��ɷ �&�°ɷ �ɷ �&����.����.��ɷ ;ɷJx;ɷ �.��.�&ɷ ���$�'ɷ í vEEɷ�@ɷƔÉ 0ɷz&��ɷ��ɷ�ɷ��°��ɷ;ɷJx;ɷ�.��.�&���ɷ1��~$����ɷ.&��ɷ1��ɷ�����.�'ɷ��2����ɷr ƾ v`Eɷ.�ɷ ív[Eɷ�@ĬÉ bɷ��ɷ���¢$��.�'ɷ'�����ɷr ā vGEɷ.�ɷ ¶ v`Eɷ�:Ĭ ǥ bɷ����$��ɷ.&�ɷ���:�.��ɷ���'ɷ��'��ɷ ��ɷ����ɷ���$.ɷ ¶ *0ɷz&�ɷ���:�.��ɷ���'ɷ��ɷ.&���ȍ���ɷ����ɷ�.�ñɷ.&��ɷ�ɷ���:��ɷ'�$���ɷ���'ɷ��'ɷ �.ɷ+����.��ɷ�.ɷ�ɷ��°��ɷ1��ɉ$����0ɷ �N_4'#CE]t #U.t (NIRN].-t N0t .6_4.Yt T�-6(4FNUN&.Lm.L.tNUtL#R4_4#E.L.�t +<�+:x �.��4/,1�,.;= , =�/,)�4"�= �,).,7+�1= mp = ponto de fusão bp = ponto de ebulição 06/08/14 26 51 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Derivados do benzeno tendem a ser mais simétricos do que os análogos alifáticos e por isso empacotam melhor formando o retículo cristalino, o que ocasiona um maior ponto de fusão. Benzeno n-hexano pf= 6 0C pf= − 95 0C 52Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Similarmente, derivados do benzeno para- dissubstituídos são mais simétricos do que os isômeros orto e meta e, por isso, empacotam melhor e possuem maiores pontos de fusão. p−xileno pf= 13 0C pf= − 26 0C H3C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 o−xileno m−xileno pf= − 48 0C 06/08/14 27 53 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Os pontos de ebulição de muitos derivados do benzeno se relacionam com o momento de dipolo da molécula. p−clorobenzeno pe = 170 0Cpe = 181 0C Cl Cl Cl Cl Cl Cl o−clorobenzeno m−clorobenzeno pe = 173 0C µ orto > µ meta > µ para = 0 54 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins p−clorobenzeno pe = 170 0Cpe = 181 0C Cl Cl Cl Cl Cl Cl o−clorobenzeno m−clorobenzeno pe = 173 0C pf= 54 0Cpf= − 17 0C pf= − 25 0C Apesar do isômero para-diclorobenzeno possuir o menor ponto de ebulição, o mesmo possui o maior ponto de fusão pois é mais simétrico e empacota melhor. 06/08/14 28 55 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Benzeno e seus derivados são, geralmente, menos densos que a água, com excessão de benzenos halogenados que são, neste caso, mais densos que a água. clorobenzeno d (g/mL) = 0,88 CH3 Benzeno Tolueno Cl d (g/mL) = 0,87 d (g/mL) = 1,11 clorobenzeno Br d (g/mL) = 1,49 56 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Hidrocarbonetos aromáticos e derivados do benzeno halogenados são, geralmente, insolúveis em água, no entanto alguns derivados que possuam grupos funcionais altamente polares (fenol, ácido benzóico, etc) apresentam solubilidade moderada em água. 06/08/14 29 57 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins OH CO2H NH2 Fenol Ac. Benzóico Anilina OH HO catecol Solubilidade moderada em água (grupos polares) 58 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A regra de Huckel 06/08/14 30 59 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A es tab i l i dade espec ia l e a reat iv idade assoc iada com a deslocalização de elétrons em sistemas cíclicos não é exclusiva do benzeno e seus derivados. 60 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Erich Huckel Segundo Erich Huckel, compostos aromáticos são aqueles que seguem os seguintes critérios: 06/08/14 31 61 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Deve ser cíclico contendo um certo número de ligações duplas conjugadas. 62 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Os carbonos do c ic lo devem ser coplanares ou quase planares (facilita a sobreposição dos orbitais). 06/08/14 32 63 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Deve possuir número de elétrons π igual a (4N + 2), onde N = 0, 1, 2, 3 Benzeno 6 elétrons π 4N + 2 = 6 N = 1 Aromático 64 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Erich Huckel Sistemas que preenchem os primeiros dois requisitos mas, possuem um número de elétrons π igual a 4N, onde N= 0, 1, 2, 3….são chamados de anti−aromáticos. 06/08/14 33 65 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Naftaleno 10 elétrons π 4N + 2 = 10 N = 2 Aromático Antraceno 14 elétrons π 4N + 2 = 14 N = 3 Aromático 66 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Ciclo octatetraeno 8 elétrons π 4N + 2 = 8 N = 3/2 Não−aromático 696 C h a p t e r 1 5 B e n z e n e a n d A r o m a t i c i t y Only cyclic conjugated polyenes containing (4n 1 2) pi electrons are aromatic Unlike cyclobutadiene and cyclooctatetraene, certain higher cyclic conjugated polyenes are aromatic. All of them have two properties in common: They contain (4n 1 2) p electrons, and they are suffi ciently planar to allow for delocalization. The fi rst such system was prepared in 1956 by Sondheimer*; it was 1,3,5,7,9,11,13,15,17- cyclooctadecanonaene, containing 18 p electrons (4n 1 2, n 5 4). To avoid the use of such cumbersome names, Sondheimer introduced a simpler system for naming cyclic conjugated Exercise 15-13 On the basis of the molecular structure of 1,3,5,7-cyclooctatetraene, would you describe its double bonds as conjugated (i.e., does it exhibit extended p overlap)? Would it be correct to draw two resonance forms for this molecule, as we do for benzene? (Hint: Build molecular models of the two forms of 1,2-dimethylcyclooctatetraene.) 126.1° 117.6° 1.48 Å 1.34 Å H Figure 15-17 The molecular structure of 1,3,5,7- cyclooctatetraene. Note the alternating single and double bonds of this nonplanar, nonaromatic molecule. Exercise 15-14 Cyclooctatetraene A exists in equilibrium with less than 0.05% of a bicyclic isomer B, which is trapped by Diels-Alder cycloaddition to 2-butenedioic anhydride (maleic anhydride, Table 14-1) to give compound C. B A C [ [ H H O O O O O O What is isomer B? Show a mechanism for the A y B y C interconversion. (Hint: Work back- ward from C to B and review Section 14-9.) *Professor Franz Sondheimer (1926 – 1981), University College, London. and tub-shaped (Figure 15-17). The double bonds are nearly orthogonal (perpendicular) and not conjugated. Conclusion: The molecule is nonaromatic. Não é planar Pequena sobreposição de orbitais “p” 06/08/14 34 67 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins ;�£<��ɷ���<�� �ɷ�����<�ɷ��+�ɷGMɷsMɷ��ɷ F E ɷ� ɷ���������Mɷ"��ɷɷ�� EMɷ d M ɷ��ɷGZɷ ?��*���<��*�ɷ�����<�ɷ<*���ɷ��+�ɷlM [M ɷ��ɷFGɷ� ɷ���������Mɷ"��ɷɷ�� F M GMɷ��ɷH5ɷ U��K���ɷ �ɷðs��������Mɷ����*�Mɷ� ��ɷ�ɷ����*�����ɷ�*��ɷ�"ɷ�+������*��ɷ�ń���*����5ɷ 4����ɷ���ɷ�*7ɷ� ɷ���������ɷ �ɷ���K���ɷC�����ɷY�����ɷ���Y�ɷ*�ɷ���ɷ�����*���ɷ���������bMɷ��ɷ �ɷ *�ɷ�ɷ ç lɷ²ɷG �{�����<Mɷ�*��ɷɷ�� Øń-Řŗ�2���ɷ����ɷ���Y ���ɷ���K���ɷ��ɷ��ɷ���<�� �5ɷ Ņ*2�ɷ���K���Mɷ ���������Y*���ɷ C »lĐ��������bɷ ���ɷ �ɷ����*�����ɷ � ��ɷ �"ɷ�+�����nĪ*��ɷ�ń��� ����Mɷ���ɷ*�ɷ���ɷȔ���ɷ�*ɷ���������ɷ r���ɷY�����ɷ���Y�ɷ �ɷ ���ɷ�����Ě���ɷ �����n ����bZɷ-Ŝŝ�2��Ô�ɷ����ɷ���Y*���ɷ���������Y ���ɷ��ɷ��ɷ��� ���<�� �Zɷ ;����������������ɷ �ɷ »[��������Mɷ�*��ɷ� ���ɷ�*ɷ���������ɷ C"���ɷY�����ɷ���Y�bɷ �ɷ ���ɷ ����� ���ɷ ���������Zɷ ^�ɷ *�ɷ �ɷ lɷ �����<Mɷ � ��ɷ ɷ�� GZɷ ^"ɷ-Ŝŝ�2�� �ɷ ����ɷ ����ɷ �Ū�� �Yɷ��ɷ�����������������Mɷ �ɷ����Yɷ���Y*��ɷ���*���<�� �*��5ɷ-���+��Mɷ�����������n ������ɷ �ɷ �ɷ ������ɷ��Y��������ɷ �*��ɷ �ɷ��*� ��ɷ��*��ɷ�"ɷ d Hɱ;5ɷ^�ɷY���ɷ���ɷ����ɷ���ɷ � ��ɷ�����*+*��ɷ�����*���Yɷ�*��ɷ���*���<��*� ��Mɷ���ɷ �ɷ*�ɷ���ɷ���£��*�ɷ�*����Zɷ ^��ɷ����n � ���ɷ���ɷ���*���ɷ�"ɷ��2����5ɷ ;����������������ɷ����Yɷ��ɷ��� ���£�� �ɷ "ɷ-À�2�� Ô�ɷ����ɷ����*�YMɷ��ɷ���ɷ����n ���*��ɷ�"ɷ ��ɷY�����ɷ���Y�ɷ �ɷ�������*�����ɷ��"�+������Zɷ�<�£���ɷ����ɷ-À�2���ɷ����ɷ ����*��ɷ ��ɷ �ɷ ��<����Yɷ ��.1 "ɷ�����ɷ *�ɷ �ɷ ����*�����ɷ � ��ɷ�"ɷ�+������*��ɷ�ń ��� ����Mɷ �������ɷ *�ɷ �ɷ ������ɷ �����<5ɷ ;����������������ɷ �ɷ<���ɷ"��7*���ɷ����ɷ ���������Y*���Mɷ ��Yɷ �ɷ ����<��ɷ �ɷ ���������ɷ Á���±ɷ ���"��<��*��ɷ ����ɷ �+�*Y�ɷ <���ɷ �"ɷ ���ɷ �+�����ɷ �������ɷ�Y�����ɷ�*ɷ���Y�5ɷ-À�2���ɷ����ɷ� <���ɷY���ɷ���ɷ�����Zɷ ¡ cujsÎæ »yæccVÔ½´«Èæ RUO7I<L ����ń U�D�ʅ�ʅu)���ʅ)Aʅ �)) !�!�!�����ʅ 2�ʅ!��ʅ!h�ʅ )�A) u�!>)�5ʅ_ �&ʅ !�>:ʅ )�A) u�!>)�ʅ ���ʅ�:!�u�!�ʅ!��ʅ�����ʅ��!&���ʅ!��ʅ�ď) �2!��:ʅ)Aʅ��Ũ� ��!ʅ�>ʅ�)��:7ʅ J[jc �Ttj5ycc Ë 2�ɷ�����������������Mɷ ������ɷ���������ɷ� ��ɷlɷ�����<�ɷ Y�ɷ���ɷ����ɷ��� ���<��*� ��ɷ�������ɷ����ɷ��+�ɷ���ɷ"��7*�*�*��ɷ��ɷ�Y���ɷ���Ū�����ɷ���n "��<��*���5ɷ¹+��ɷ������ɷð�G��������Mɷðd s��������Mɷ��Yɷ»GE��������ɷ���ɷlɷ�����<�ɷ C� ��ɷɷ�� HMɷlMɷ��YɷMɷ������� +���bMɷ����ɷ���ɷ�����ɷ��ɷ���� ����ɷ��������Yɷ��������5ɷ ux tuvďxń �5 "5 �x xń"5 yń ax Xx Ľń Xx J � &LO««c«cæ J � 0LO««£c«cæ J&�MO««c«cæ ?��<�� � ��ɷ �ɷ���ɷ������ɷlɷ2ď Gɷ���������ɷY����Y�ɷ��ɷ�������ɷ���ɷ£�������ɷ���ɷ �Y���ɷ���ɷ���������ɷ������ɷ���"��<����ɷ^�ɷ���ɷ���D�*�ɷð�Č��������Mɷ���ɷ������ɷ���"��n £�� ��ɷ��~�*���ɷ��ɷ�7����*+�ɷ�<����ɷ�"ɷ�����ɷ����*�Zɷ4��ɷ» �Č��������ɷ*��<��ɷ� ��ɷ���ɷ �����ɷY�����ɷ���Y�ɷ������ɷ�Y���ɷ�ɷ������ɷ���"��<��*��ɷ�*����Mɷ�������ɷ ���ɷ��Y�����ɷ ���£�ɷ*����Ő���ɷ� ��ɷ����ɷ�����5ɷ_� ����ɷ�"ɷ�����ɷ» �ČĐ��������ɷ ��<���ɷ �ɷ���<�� �Ƒɷ�+��ɷ ǀ|êsɷ-À�2��Ô�ɷéhɀ�ʅ �� * µ¶� �£²p·��»®³¦ď�+)(5 ��#3'5�N\JQ5'\.N\#@;;@=5X\QN'&\P@\ &'P'J;.='\�J@;�P.#.PX\�=&\ �=P.�J@;�P.#.PX�\�ď#@=P.=Q@QN \ A8�=�J\ J.=+\@)\@U'J5�AA.=+\ðď@J".P�5N\ 1N\ J'CQ.J'&\)@E\P-'\ KQ9'\P@\�AA5X�\ �P-'JW.N'�\ P-'\NXNP';\ .N\=@=�L@;�P.#�\ P e q u e n a sobreposição de orbitais “p” Ciclo-octatetraeno 68 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Anuleno 12 elétrons π 4N + 2 = 12 N = 5/2 Não−aromático Não é planar 06/08/14 35 69 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins + � * /��Cb3 ʅP�óń R���b�1ʅ/��C�$��[ʅ +<�?x ,&��6(�/=�/�"3� & = ��/"9�3",+=, = 8�%�&�1= �6&� = ������ɷ����ɷ���ɷ ç `Ýɷ�x4�x! ɷ�����/� �8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ ��/"�� �ɷ��'/��� ɷ�����ɷ ɷ���ɷ!�/������ɷ�/� �ɷ ����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ�� ɷ3�ɷ!�� ��0ɷj�� ɷ�����ɷ��'/�a �� ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3� '8ɷ���ɷ�/������ɷ���!�� 'ɷ �!������ �ɷ�������Tɷ v{ >ń \¡>ń >ń O�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtOc«cæ ±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥OÎZæ ���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ� ��� ��ɷ� ��ɷ Õ `Ýɷ�x4�x!�ɷ ������� �ɷ �� ɷ��� �+�ɷ!�� ��ɷ�� "�/a ����� �0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"����� �ɷ Ňd`ǽ� ��� �ɷ � 'ɷ Ňd [Ǿ� ��� �ɷ��+�ɷ ������ �ɷ !/�!��� ��0ɷ J � -?O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎyV æ RUO7I<L � ) + /��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ� �.�b� ʅ��b�����b� Wʅ� ʅ���� �.�b� 7ʅ �! L Sx �" L Rx ď|}¡ ¡ n¡1 1 1 ď z 01{ �\�{ Tx RUO7J<L � ) . ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ�$ �ʅ.� 3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3 ʅb0�ʅ/��[[�` ʅ3� �ʅ�[ʅ����b� rʅ��b���.�b� ʅ� ʅ�����.�b� 7ʅ tcºÎOc«cæ OãÝc«cæ ºc«ÎOc«cæ U� 6� �ɷ �ɷ�/���� �ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D� �/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'��� a �/���ɷ��3 ����ɷ]�^ď� 'ɷ�ń�/�ɷ���'8ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ������� �ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'�� �8ɷ3�ɷ �� �����8ɷ���ɷ� ɷ�!� ɷ�����ɷ�"ɷ�����/� �0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı���'ɷ��3 ����ɷ��� ��ɷ��!�ø 3��ɷ�"ɷ'� �� �ɷ�/ɷ����!� �ɷ������� �Tɷ4�ɷ '�/ +�ɷÈȬŚ�©���ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ� '�/ɷ ����ɷ�� ����ɷ�� '�� � �ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3 ���� T ɷ �����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ� ɷ�ɷ������ɷ�� ¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ � ɷ� �ɷ���D3� ' �8ɷ ������ƭ��� �ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'��� �/���ɷ!����ɷ�"ɷ3� '� �ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ �ɷ �ɷ ��'ɷ��ɷ 18 elétrons π 4N + 2 = 18 N = 4 aromático Apesar do tamanho do ciclo, consegue atingir planaridade [18]anuleno 70 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Excessões: + � * /��Cb3 ʅP�óń R���b�1ʅ/��C�$��[ʅ +<�?x ,&��6(�/=�/�"3� & = ��/"9�3",+=, = 8�%�&�1= �6&� = ������ɷ����ɷ���ɷ ç `Ýɷ�x4�x! ɷ�����/� �8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ ��/"�� �ɷ��'/��� ɷ�����ɷ ɷ���ɷ!�/������ɷ�/� �ɷ ����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ�� ɷ3�ɷ!�� ��0ɷj�� ɷ�����ɷ��'/�a �� ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3� '8ɷ���ɷ�/������ɷ���!�� 'ɷ �!������ �ɷ�������Tɷ v{ >ń \¡>ń >ń O�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtOc«cæ ±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥OÎZæ ���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ� ��� ��ɷ� ��ɷ Õ `Ýɷ�x4�x!�ɷ ������� �ɷ �� ɷ��� �+�ɷ!�� ��ɷ�� "�/a ����� �0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"����� �ɷ Ňd`ǽ� ��� �ɷ � 'ɷ Ňd [Ǿ� ��� �ɷ��+�ɷ ������ �ɷ !/�!��� ��0ɷ J � -?O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎyV æ RUO7I<L � ) + /��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ� �.�b� ʅ��b�����b� Wʅ� ʅ���� �.�b� 7ʅ �! L Sx �" L Rx ď|}¡ ¡ n¡1 1 1 ď z 01{ �\�{ Tx RUO7J<L � ) . ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ�$ �ʅ.� 3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3 ʅb0�ʅ/��[[�` ʅ3� �ʅ�[ʅ����b� rʅ��b���.�b� ʅ� ʅ�����.�b� 7ʅ tcºÎOc«cæ OãÝc«cæ ºc«ÎOc«cæ U� 6� �ɷ �ɷ�/���� �ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D� �/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'��� a �/���ɷ��3 ����ɷ]�^ď� 'ɷ�ń�/�ɷ���'8ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ������� �ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'�� �8ɷ3�ɷ �� �����8ɷ���ɷ� ɷ�!� ɷ�����ɷ�"ɷ�����/� �0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı���'ɷ��3 ����ɷ��� ��ɷ��!�ø 3��ɷ�"ɷ'� �� �ɷ�/ɷ����!� �ɷ������� �Tɷ4�ɷ '�/ +�ɷÈȬŚ�©���ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ� '�/ɷ ����ɷ�� ����ɷ�� '�� � �ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3 ���� T ɷ �����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ� ɷ�ɷ������ɷ�� ¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ � ɷ� �ɷ���D3� ' �8ɷ ������ƭ��� �ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'��� �/���ɷ!����ɷ�"ɷ3� '� �ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ �ɷ �ɷ ��'ɷ��ɷ Cis-10-anuleno 10 elétrons π 4N + 2 = 10 N = 2 No entanto, não é a romát ico po is n ã o c o n s e g u e atingir planaridade 06/08/14 36 71 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins + � * /��Cb3 ʅP�óń R���b�1ʅ/��C�$��[ʅ +<�?x ,&��6(�/=�/�"3� & = ��/"9�3",+=, = 8�%�&�1= �6&� = ������ɷ����ɷ���ɷ ç `Ýɷ�x4�x! ɷ�����/� �8ɷ����ɷÝɷ�� 4$x^"ɷ���ɷŞ ��/"�� �ɷ��'/��� ɷ�����ɷ ɷ���ɷ!�/������ɷ�/� �ɷ ����/ɷ�/�ɷ����+�'8ɷ���ɷ��������ɷ�� ɷ3�ɷ!�� ��0ɷj�� ɷ�����ɷ��'/�a �� ɷ�����ɷ�/�ɷ/�!����'ɷ����ɷ�ɷ3� '8ɷ���ɷ�/������ɷ���!�� 'ɷ �!������ �ɷ�������Tɷ v{ >ń \¡>ń >ń O�VyÈæ Îà´æÕ¾O«Èæ «OºtÎtOc«cæ ±´±O½´¥OÓuZæ ±´±O½´¥OÓuZæ O½´¥OÎZæ ���ɷ�"ɷ���ɷ������ɷ� ��� ��ɷ� ��ɷ Õ `Ýɷ�x4�x!�ɷ ������� �ɷ �� ɷ��� �+�ɷ!�� ��ɷ�� "�/a ����� �0ɷ c��ɷ�7��!��8ɷ ���ɷ"����� �ɷ Ňd`ǽ� ��� �ɷ � 'ɷ Ňd [Ǿ� ��� �ɷ��+�ɷ ������ �ɷ !/�!��� ��0ɷ J � -?O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎy\�æ K � 2@O««Ýc«cæ�O¾¶¥OÎyV æ RUO7I<L � ) + /��[[�� ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ� �.�b� ʅ��b�����b� Wʅ� ʅ���� �.�b� 7ʅ �! L Sx �" L Rx ď|}¡ ¡ n¡1 1 1 ď z 01{ �\�{ Tx RUO7J<L � ) . ª�3ʅ�`ʅb�3ʅ`����0���ʅ ��C�$��[ʅ� [ ʅ�$ �ʅ.� 3ʅ[b�^�3ʅb���ʅb�3ʅ�b�3 ʅb0�ʅ/��[[�` ʅ3� �ʅ�[ʅ����b� rʅ��b���.�b� ʅ� ʅ�����.�b� 7ʅ tcºÎOc«cæ OãÝc«cæ ºc«ÎOc«cæ U� 6� �ɷ �ɷ�/���� �ɷ3������ɷ��ɷ���ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ�~���D� �/��ɷ�/3�����Tɷ4��ɷ'��� a �/���ɷ��3 ����ɷ]�^ď� 'ɷ�ń�/�ɷ���'8ɷ� 'ɷ���ɷ���ɷ������� �ɷ�/�ɷ!����'5ɷ;����3���'�� �8ɷ3�ɷ �� �����8ɷ���ɷ� ɷ�!� ɷ�����ɷ�"ɷ�����/� �0ɷz����ɷ�/�ɷ���ɷ���"ı���'ɷ��3 ����ɷ��� ��ɷ��!�ø 3��ɷ�"ɷ'� �� �ɷ�/ɷ����!� �ɷ������� �Tɷ4�ɷ '�/ +�ɷÈȬŚ�©���ɷ����8ɷ��ɷ����ɷ����ɷ� '�/ɷ ����ɷ�� ����ɷ�� '�� � �ɷ���/�ɷ��ɷ�ɷ���'ɷ�����ɷ�"ɷ��3 ���� T ɷ �����ɷ���ɷ!����ġɷ�"ɷIP�ɷ� ɷ�ɷ������ɷ�� ¢�����'ɷ������0ɷz��/�ɷ � ɷ� �ɷ���D3� ' �8ɷ ������ƭ��� �ɷIP8ɷ "������'ɷ3�ɷ'��� �/���ɷ!����ɷ�"ɷ3� '� �ɷIP�5ɷ uz��/�ɷ �ɷ �ɷ ��'ɷ��ɷ Trans-10-anuleno 10 elétrons π 4N + 2 = 10 N = 2 No entanto, não é a romát ico po is n ã o c o n s e g u e atingir planaridade 72 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins anti−Aromático Exemplos de sistemas anti−aromáticos − Cíclico − Possui duplas ligações conjugadas − É planar − No entanto, possui 4N elétrons π Ciclobutadieno 4 elétrons π 4N = 4 N = 1 06/08/14 37 73 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Nestes sistemas, a deslocalização de elétrons eleva a energia da molécula, a tornando muito instável (anti−aromática). C h a p t e r 1 5 693 In Summary The physical properties of naphthalene are typical of an aromatic system. Its UV spectrum reveals extensive delocalization of all p electrons, its molecular structure shows bond lengths and bond angles very similar to those in benzene, and its 1H NMR spectrum reveals deshielded ring hydrogens indicative of an aromatic ring cur- rent. Other polycyclic benzenoid hydrocarbons have similar properties and are consid- ered aromatic. 15-6 Other Cyclic Polyenes: Hückel’s Rule The special stability and reactivity associated with cyclic delocalization is not unique to benzene and polycyclic benzenoids. Thus, we shall see that other cyclic conjugated polyenes can be aromatic, but only if they contain (4n 1 2) p electrons (n 5 0, 1, 2, 3, . . .). In contrast, 4n p circuits may be destabilized by conjugation, or are antiaromatic.This pattern is known as Hückel’s* rule. Nonplanar systems in which cyclic overlap is disrupted suf- fi ciently to impart alkenelike properties are classifi ed as nonaromatic. Let us look at some members of this series, starting with 1,3-cyclobutadiene. 1,3-Cyclobutadiene, the smallest cyclic polyene, is antiaromatic 1,3-Cyclobutadiene, a 4n p system (n 5 1), is an air-sensitive and extremely reactive molecule in comparison to its analogs 1,3-butadiene and cyclobutene. Not only does the molecule have none of the attributes of an aromatic molecule like benzene, it is actually destabilized through p overlap by more than 35 kcal mol21 (146 kJ mol21) and therefore is antiaromatic. As a consequence, its structure is rectangular, and the two diene forms represent isomers, equilibrating through a symmetrical transition state, rather than reso- nance forms. Transition state 1,3-Cyclobutadiene Is Unsymmetrical ‡ Ea 3–6 kcal mol!1 (13–26 kJ mol!1) ~ ~ Free 1,3-cyclobutadiene can be prepared and observed only at very low temperatures. The reactivity of cyclobutadiene can be seen in its rapid Diels-Alder reactions, in which it can act as both diene (shown in red) and dienophile (blue). "" O O H OCH3O CH3O CH3O H OCH3O 1 5 - 6 O t h e r C y c l i c P o l y e n e s : H ü c k e l ’ s R u l e Cyclobutadiene: antiaromatic *Professor Erich Hückel (1896 – 1984), University of Marburg, Germany. MODEL BUILDING Altamente instável 74 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins anti−Aromático Exemplos de sistemas anti−aromáticos − Cíclico − Possui duplas ligações conjugadas − É planar − No entanto, possui 4N elétrons π 8 elétrons π 4N = 8 N = 2 Pentaleno 06/08/14 38 75 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Íons aromáticos 76 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Inúmeras espécies monocíclicas carregadas mostram estabilidades inesperadas, sugerindo que sejam aromáticas. Ânion ciclopentadienila 06/08/14 39 77 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins HH H H H H OC(CH3) Ciclopentadieno não−aromático HH H H H + HOC(CH3) Ânion ciclopentadienila aromático Base forte 78 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A regra de Huckel também se aplica a esses sistemas. 6 elétrons π 4N + 2 = 6 N = 1 Aromático HH H H H Ânion ciclopentadienila 06/08/14 40 79 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins HH H H H Ânion ciclopentadienila ���* ;&�W���ɷF| Û ɷ?� A����ɷ; ĝW $�O¯ɷ �� ¨´½cæÈÕOUcæ �OÀ´¨OÕwV æ -q-ɷ ,F -ɷ -ɷ ��� ¢cÈÈæ ÈÎOUcæ �����* Xmd9 `yd[b t dy y j�ɷ���ɷO���ɷ�ɷ+�×�������Oɷ����ɷ 1ɷhÙD&����Oɷ���� �ɷ�� ��ɷ���&ɷ���ɷ���ɷ$�&����O�6�Oɷ hɷ �������ɷ����Oɷ$�ɷ� ɷ1 ��ɷ�ɷ� ����$ $�ɷ����5ɷj��&ɷ+�ɷ��ɷ������ ��pɷ����ɷ������ɷ� $�Oɷ��ɷ ��$����8ɷ �$�ɷ ��ɷ� $�Oɷ��ɷ �ɷ��O����ɷ ����$��ɷ ��ɷ OOɷ �$����ɷ 1ɷ������ ��ɷ ���� �ɷ ���ɷ ��ɷ �����O0ɷj��&ɷ1 $�ɷ��ɷ������ ��ɷC�ɷ���� �bÖɷ-À�2��Ó�ɷ�$��ɷ���O����ɷ����ɷ������ɷ� ɷ��ɷ������ ø �����Ɇɷj��&ɷ��7ɷ��ɷ������ ��ɷC��ɷ��� �bpɷ-À�2���ɷ�$��ɷ���O����ɷ�� ��������5ɷ -ɷ f´Þ½æccVν´«Èæ VâV´»c«ÎO]wc«âæVOÎw´«æ -ɷ Öà´æccVν´«Èæ w¯æïď´½UwÎO æ ÈwáæccVν´«Èæ VâV´»c«ÎO]xc«âæO«x´«æ U���$��ɷ�&�ɷ���� �����O�����ɷ��� �ɷC��7ɷ��ɷ������ ��bɷ��ɷ�� �����8ɷ��ɷ��ɷ$�Ĥ�$��n ��ɷ ������ɷ � �����Oɷ���&ɷ �&��ɷ������� ��5ɷ^�ɷ���ɷ��ɷ1 ���Oɷ��ɷ�����������ɷ�ɷ�� � �ɷ 1� �ɷ���� �����O����8ɷ�&��&ɷ ��ɷ$�$�$����ɷ���O��ɷ1 �ɷ��ɷ��2���0ɷ;��� �����O����ɷ���ɷ �ɷ�ÊȄɷ 1ɷ{ sBɷ� �����Oɷ���&ɷ�ɷ�Êȅɷ 1ɷlsɷ1 �ɷ���� ��7���5ɷ^�ɷ1���8ɷ���� �����O����ɷ��ɷ ������ɷ��ɷ���O��ɷ��ɷ�����ɷ��Oɷ� ��ɷ���O��ɷ����ɷ����ɷ��� & ��5 ɷ^ �ɷ��ɷ������ã�ɷ� ��6�Oɷ��ɷ � �����$�ɷɜD�$� 7�O�Üɷ ²ɷ -ɷ -ɷ ÎqcæVâV´»c«ÎO]xc«âæO«w´«æ �Èwáæ»wæccVν´«È æ -P;C;-ķbķɷ »ARæ � N � ń ;ɥ�� �����O����ɷ � � ɷ$�$�$����ɷ ���O��ɷ ����$��ɷ � ��ɷ 1ɷ �ɷ �� � �ɷ � �+����ɷ ���ɷ � ��� �����ɷO����ɷ� ɷ�&�ɷ�� �����ɷ���� �����O�����ɷ��� �Zɷ;��� �����O����ɷ� ������ɷ ��ɷ hÄɷD�����Oɷ �{;-ÙɷƩ �{���� �ɷ�� :ɷ���� $�ɷ��ɷ$������O�6�Oɷhɷ ������8ɷ � ɷ�����ɷ ���ɷ��ɷ� ɷ� ����$ $�ɷ����ɷ 1ɷhɷ �������0ɷ ��� � ���� �ɷ 1ɷ�&�ɷ;-Ùɷ �� $�ɷ���+��ɷ ��ɷ ������ɷ ��$���Oɷ��ɷ�ɷ����ɷ 1ɷ������ ��0ɷ4���ɷ ������ɷ���ɷ��&����O�6�ɷ� ɷ�ɷ�ń ������Öɷ � ��������ɷ�ɷ����ɷ 1ɷhɷ �������ɷ� ��������ɷ ��7ɷ ��ɷ������ ��ǔɷ �&�ɷ�� ɷ������ ��ɷ �ɷ �&�ɷ O��� � ����Oɷ���� �8ɷ��$�ɷ���ɷ1 $�ɷ������ ��ɷ��ɷ���ɷ �������ɷO $���ɷ� �O�5ɷ VâV´»c«ÎO]wc«cæ «´«O½´¨OÎwVæ VâV´»c«ÎO]wc«â¡æO« ´«æ O½´¨O×wVæ j���ɷ��ɷ���ɷ�&�ɷ���� �����O�����ɷ��� �ɷ��ɷ�� �����8ɷ�&��ɷO ��ɷ� �ɷ�����������ɷ �����ɷ ����ɷ ��ɷ ��ɷ ��ɷ ������ɷ��ɷ ���6���5ɷ?�ɷ �ɷ ������� �8ɷ �&�ɷ���¾ �����O�����ɷ ��� �ɷ ������ɷ���O���ɷ���&ɷ������ ������5ɷU���$��ɷ�&��ɷ� �ɷ��ɷ�� �����8ɷ��ɷ��ɷ� ��ɷ������ɷ����ɷ ���ɷ� ����� �O���ɷ ���D�����ɷ� �0ɷ Perfeita sobreposição de orbitais Estrutura planar 80 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins A s formas de ressonância explicam a estabilidade do ânion ciclopentadienila -č#2�� Ž � ɷ����ɷ!��9 #��ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%pɷ� �&ɷ1���ɷ! ɷ���#���%�èɷ �ɷ �%� ������ #yɷ^%ɷ�������%�ɷ� �&ɷ�& �ɷ!��9 #� �%èɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ%��ɷ���a ��ɷ1����9yɷ����%���9ɷGp`k#�#��!�%��9 �%��ɷ9���ɷ%��ɷ����ɷ�����ɷC��ɷ� �ɷ�&�ɷ#�#��!�%a ��9 �%��ɷ#�� �%fpɷ��%ɷ %ɷ#�%#�%�����9ɷ���1�� #ɷ�# 9Zɷ4&�ɷ�%� ɷ������ #ɷ#�� �%ɷ �ɷ� �!��ɷ ���ɷ�%������Zɷ -ɷ �B H¡2ď &�,�YâY´ºc®ÎO^yc®´æ Ĉ�)��ʅ®´Îæ)««i8\ʅ ®) ʅA´8 c�ʅÍA)i8ʅË>ʅ���« 8)Ú�\ʅ Þ�J%�ɷ �ɷ � �!��ɷ ����%�%#�ɷ �!!���#&ɷ ��ɷ � �&�ɷ %#����#���ɷ �q!�#�ɷ ���&ɷ �1ɷ �&�ɷ #�#��!�%��9 �%��ɷ �%�ɷ��ɷ��ɷ�%�������ɷ������yɷ&��%ɷ%�q�ɷ���ɷ ����%�%#�ɷ����#�����ɷ �&��ɷ �!���9ɷ�&�ɷ%���� �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ�% �%ɷ�%9ɷ�&�ɷ!�� � �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ���ɷ���ɷ�ɷ #����%ɷ�����ɷ�1ɷ�&�ɷɍę%�Zɷj �&ɷ#�%¢�����9ɷ#�#� #ɷ�������ɷ��#&ɷ��ɷ�&���ɷ�&�ɷ����%�%#�ɷ�!Ò !���#&ɷ �ɷ�ɷ!���ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��yɷ4&�ɷ-č#2��ɷ����ɷ����9ɷ�%ɷ����#����ɷ��� ���ɷ�&����pɷ �ɷ�ɷ�ɝ#&ɷ������ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��ɷ1��ɷ�&���ɷ������ #ɷ�%9ɷ�%� ������ #ɷ�������yɷ \h^ a 6y¡ ^a �H�F^a -E ^a RJFh« «Ŭ)Ë�Ú ?�ȫ�� �ʅO®y´®5æ Éyáæºyæ ���« 8)��ƝʅOÀ´¤OÎyYæ [1h^a �Fdď ^a ��F^a ��ď ^a �<Yh YâX´ºc®ÏO^yc®âæYOÎz´®6æ A)i8ʅºyæ ���« 8)��ķʅO®Îzæ?8) ? >«ʅ Hqcæ ÂcÉ´®O®YcæËȬ«Üɳ8�ʅkzßcÉæOæ§ yÊcO_y®kæ ÉÛkkcÊÎy´®æ ´hæÉÎOTz yÎâ�æ RUP7I=L � ) � � �\� _8?&ʅ ��ʅu)�� i�?8ʅ)8�> ?��ʅA)8ʅ¢��ʅ �)�8)��� �ʅ ?��Âʅ ""ď "ď ĈM>� �ʅ ��8�ʅ?8�ʅ �8��ʅ�ď)8�> ?��Wʅ ��8�ʅuɴ� ʅ��ʅ �8��ʅUÙ�ŋʅ)��ʅ?ëëI�)��>��ʅUJʅ?��ʅ)��ʅ������8? �ʅ�?>8ʅ)AʅUÙ�·\ʅ �" L _8?&ʅ?�ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅA)8ʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅUÙ�ÂʅÍf��ʅ�)� �)�ʅ8i��ʅu? ʅ��ʅ����¿Aiāxƒʅŕ?���ʅ�? ȢʅUJʅ?�ʅ�)��>��qʅ�)��)��>��Wʅ)8ʅ?� >ʅ�)��>��ʅ?��ʅ?��ʅ ��ʅ�)��)��þ��ʅ�>��7ʅP) > �ʅ �? ʅ> ʅ�)��ʅ �8)i��ʅ¢��ʅ?��8)=>u?�ʅ?O�8?��ʅ)Aʅ ��ʅUÙ�Âʅ �$ L R��ʅ��� ¢8)��ʅ )ʅ )i8ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅ¢)ʅ��)&ʅ ��ʅ )�ýÿ�i8? >)�ʅ)Aʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅ ? >)�ʅ?��ʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅ?�>)�Âʅ�> �ʅ2�ʅ?8)u? > ʅ?��ʅ&�> �ʅ>�ʅ?� >?8)u? > çʅ RUP7I= L � ) � � � ×���? ʅw8)���uʅ P�¸Ù ńA)8ʅ ��ʅ �)��� ?�>�� �ʅ >)��7ʅ _8?&ʅ)��ʅ ?��µ�)��>��ʅUJðʅ ���ʅ?ʅ �?>8ʅ)Aʅ ������8? �ʅ UÙ�Wʅ ?��ʅ ���ʅ ?ʅ Aȭ�?Ɂʅ �?>8ʅ )Aʅ ������8?�ʅUÙ�7ʅ _8?&ʅ ��ʅ ���8� ʅ�>?�8?uķʅAȮ��ʅ >�ʅ ��ʅ�Ī� 8)�ɨWʅ?��ʅ�� �8u>��ʅ ��ʅ�ë� 8)�> ʅ )�Ș>��8? >)��ʅ)Aʅ��ʅ �)���¿ ?�>�� �ʅ ? >)�ʅ?��ʅ?�>)�·ʅ màęʅ?��A�� #ɷ�! %* ���* Estruturas de ressonância Carga negativa altamente deslocalizada 06/08/14 41 81 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins C h a p t e r 1 5 699 In Summary Cyclic conjugated polyenes are aromatic if their p electron count is 4n 1 2. This number corresponds to a completely fi lled set of bonding molecular orbitals. Con- versely, 4n p systems have open-shell, antiaromatic structures that are unstable, are reactive, and lack aromatic ring-current effects in 1H NMR. Finally, when steric constraints impose nonplanarity, cyclic polyenes behave as nonaromatic alkenes. 15-7Hückel’s Rule and Charged Molecules Hückel’s rule also applies to charged molecules, as long as cyclic delocalization can occur. Their aromaticity is refl ected in relative thermodynamic and kinetic stability, the observation of ring currents in the NMR experiment, and the absence of bond alternation in crystal structures. This section shows how charged aromatic systems can be prepared. The cyclopentadienyl anion and the cycloheptatrienyl cation are aromatic 1,3-Cyclopentadiene is unusually acidic [pKa < 16; comparable to alcohols (Section 8-3)] because the cyclopentadienyl anion resulting from deprotonation contains a delocalized, aromatic system of six p electrons. The negative charge is equally distributed over all fi ve carbon atoms. For comparison, the pKa of propene is 40. An electrostatic potential map of the molecule is shown in the margin, on a scale that attenuates the otherwise overwhelming effect of the negative charge. Aromatic Cyclopentadienyl Anion H pKa ! 16 H! etc. or " ! H š " " š " " In contrast, the cyclopentadienyl cation, a system of four p electrons, can be produced only at low temperature and is extremely reactive. When 1,3,5-cycloheptatriene is treated with bromine, a stable salt is formed, cyclohepta- trienyl bromide. In this molecule, the organic cation contains six delocalized p electrons, and the positive charge is equally distributed over seven carbons (as shown in the electrostatic potential map in the margin). Even though it is a carbocation, the system is remarkably unreactive, as is expected for an aromatic system. In contrast, the cycloheptatrienyl anion is antiaromatic, as indicated by the much lower acidity of cycloheptatriene (pKa 5 39) com- pared with that of cyclopentadiene. Br" etc. or ! ! Br2, # "HBr ! ! Aromatic Cycloheptatrienyl Cation H H Cyclopentadienyl anion: aromatic Exercise 15-17 Draw an orbital picture of (a) the cyclopentadienyl anion and (b) the cycloheptatrienyl cation (consult Figure 15-2). Cycloheptatrienyl cation: aromatic 1 5 - 7 H ü c k e l ’ s R u l e a n d C h a r g e d M o l e c u l e s -č#2�� Ž � ɷ����ɷ!��9 #��ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%pɷ� �&ɷ1���ɷ! ɷ���#���%�èɷ �ɷ �%� ������ #yɷ^%ɷ�������%�ɷ� �&ɷ�& �ɷ!��9 #� �%èɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ%��ɷ���a ��ɷ1����9yɷ����%���9ɷGp`k#�#��!�%��9 �%��ɷ9���ɷ%��ɷ����ɷ�����ɷC��ɷ� �ɷ�&�ɷ#�#��!�%a ��9 �%��ɷ#�� �%fpɷ��%ɷ %ɷ#�%#�%�����9ɷ���1�� #ɷ�# 9Zɷ4&�ɷ�%� ɷ������ #ɷ#�� �%ɷ �ɷ� �!��ɷ ���ɷ�%������Zɷ -ɷ �B H¡2ď &�,�YâY´ºc®ÎO^yc®´æ Ĉ�)��ʅ®´Îæ)««i8\ʅ ®) ʅA´8 c�ʅÍA)i8ʅË>ʅ���« 8)Ú�\ʅ Þ�J%�ɷ �ɷ � �!��ɷ ����%�%#�ɷ �!!���#&ɷ ��ɷ � �&�ɷ %#����#���ɷ �q!�#�ɷ ���&ɷ �1ɷ �&�ɷ #�#��!�%��9 �%��ɷ �%�ɷ��ɷ��ɷ�%�������ɷ������yɷ&��%ɷ%�q�ɷ���ɷ ����%�%#�ɷ����#�����ɷ �&��ɷ �!���9ɷ�&�ɷ%���� �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ�% �%ɷ�%9ɷ�&�ɷ!�� � �ɷ#&����ɷ�1ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ���ɷ���ɷ�ɷ #����%ɷ�����ɷ�1ɷ�&�ɷɍę%�Zɷj �&ɷ#�%¢�����9ɷ#�#� #ɷ�������ɷ��#&ɷ��ɷ�&���ɷ�&�ɷ����%�%#�ɷ�!Ò !���#&ɷ �ɷ�ɷ!���ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��yɷ4&�ɷ-č#2��ɷ����ɷ����9ɷ�%ɷ����#����ɷ��� ���ɷ�&����pɷ �ɷ�ɷ�ɝ#&ɷ������ɷ!��9 #���ɷ�1ɷö��� � ��ɷ1��ɷ�&���ɷ������ #ɷ�%9ɷ�%� ������ #ɷ�������yɷ \h^ a 6y¡ ^a �H�F^a -E ^a RJFh« «Ŭ)Ë�Ú ?�ȫ�� �ʅO®y´®5æ Éyáæºyæ ���« 8)��ƝʅOÀ´¤OÎyYæ [1h^a �Fdď ^a ��F^a ��ď ^a �<Yh YâX´ºc®ÏO^yc®âæYOÎz´®6æ A)i8ʅºyæ ���« 8)��ķʅO®Îzæ?8) ? >«ʅ Hqcæ ÂcÉ´®O®YcæËȬ«Üɳ8�ʅkzßcÉæOæ§ yÊcO_y®kæ ÉÛkkcÊÎy´®æ ´hæÉÎOTz yÎâ�æ RUP7I=L � ) � � �\� _8?&ʅ ��ʅu)�� i�?8ʅ)8�> ?��ʅA)8ʅ¢��ʅ �)�8)��� �ʅ ?��Âʅ ""ď "ď ĈM>� �ʅ ��8�ʅ?8�ʅ �8��ʅ�ď)8�> ?��Wʅ ��8�ʅuɴ� ʅ��ʅ �8��ʅUÙ�ŋʅ)��ʅ?ëëI�)��>��ʅUJʅ?��ʅ)��ʅ������8? �ʅ�?>8ʅ)AʅUÙ�·\ʅ �" L _8?&ʅ?�ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅA)8ʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅUÙ�ÂʅÍf��ʅ�)� �)�ʅ8i��ʅu? ʅ��ʅ����¿Aiāxƒʅŕ?���ʅ�? ȢʅUJʅ?�ʅ�)��>��qʅ�)��)��>��Wʅ)8ʅ?� >ʅ�)��>��ʅ?��ʅ?��ʅ ��ʅ�)��)��þ��ʅ�>��7ʅP) > �ʅ �? ʅ> ʅ�)��ʅ �8)i��ʅ¢��ʅ?��8)=>u?�ʅ?O�8?��ʅ)Aʅ ��ʅUÙ�Âʅ �$ L R��ʅ��� ¢8)��ʅ )ʅ )i8ʅ���8� ʅ�>?�8?uʅ¢)ʅ��)&ʅ ��ʅ )�ýÿ�i8? >)�ʅ)Aʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅ ? >)�ʅ?��ʅ ��ʅ �)�8)��� �ʅ?�>)�Âʅ�> �ʅ2�ʅ?8)u? > ʅ?��ʅ&�> �ʅ>�ʅ?� >?8)u? > çʅ RUP7I= L � ) � � � ×���? ʅw8)���uʅ P�¸Ù ńA)8ʅ ��ʅ �)��� ?�>�� �ʅ >)��7ʅ _8?&ʅ)��ʅ ?��µ�)��>��ʅUJðʅ ���ʅ?ʅ �?>8ʅ)Aʅ ������8? �ʅ UÙ�Wʅ ?��ʅ ���ʅ ?ʅ Aȭ�?Ɂʅ �?>8ʅ )Aʅ ������8?�ʅUÙ�7ʅ _8?&ʅ ��ʅ ���8� ʅ�>?�8?uķʅAȮ��ʅ >�ʅ ��ʅ�Ī� 8)�ɨWʅ?��ʅ�� �8u>��ʅ ��ʅ�ë� 8)�> ʅ )�Ș>��8? >)��ʅ)Aʅ��ʅ �)���¿ ?�>�� �ʅ ? >)�ʅ?��ʅ?�>)�·ʅ màęʅ?��A�� #ɷ�! %* ���* Híbrido de ressonância 82 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins O Cátion Cicloheptatrienila (Cátion tropílico) Cátion cicloheptatrienila Planar Possui 7 orbitais p alinhados 6 elétrons π 4Ν + 2 = 6 Ν = 1 Aromático 06/08/14 42 83 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins Cátion cicloheptatrienila Orbital p vazio 84 Prof. Dr. José Eduardo Damas Martins +!� i&�!��>ɷÔ]òń?>�Ɂ�� #ɷi��!��%9�ɷ � *�/0 X md9 a| md [pd| F ?�ɷ� �&ɷ�&�ɷ+�k�����>�9ɷ > %�Ɖɷ ��ɷ#�%ɷ ��� %�ɷ�ɷș��ɷ��+�%D�����>�9ɷ> %�ɷ� �&ɷ ��+�%ɷ�ń �>� ����ɷ �� �%�90ɷ4&�ɷ#�� �%ɷ&��ɷ � 7ɷ! ɷ���#�>�%�pɷ�%9ɷ�&�ɷ�% �%ɷ&��ɷ� �&�ɷ! ɷ ���#�>�%�yɷP%#�ɷ��� %pɷ��ɷ#�%ɷ9>��ɷ>���%�%#�ɷ"�>��ɷ�&��ɷ����ɷ��ɷ�&��ɷ� �&�>ɷ�&�ɷ!�� � +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ�>ɷ�&�ɷ%���� +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ�% �%ɷ9���#�� 6�9ɷ�+�>ɷ���ɷ��+�%ɷ �����ɷ�"ɷ�&�ɷ> %�yɷd�ɷ%��pɷ&���+�>pɷ��ɷ2%��ɷ�&��ɷ�&�ɷ� 7D���#�>�%ɷ������ɷ �ɷ�>���� #ɷ �%9ɷ�&�ɷ� �&�D���#�>�%ɷ����ĕ�ɷ �ɷ�%� �>���� #ɷƁ "ɷ �ɷ>ĕ�� %�ɷ!��%�>f0ɷ �8��'��)1�2,��&8 ; ��2�'&; �1-'*8� �3$; �'&� �; /�6;*� ;�"��2.'&/�;�,'%�1��; _h, +{ Zhe¡ ]a f¡]ag¡ \a5�(\a )2�¡ �¡\a4�¡ ]a3�¡ +¡% (+{ & u{ u{ �{ u{ �{ �{ ' ³���� � � � ¥¶½cæÌÒOUcæ �O½¶¥OÒV æ cÌÌæ ÌÒOUcæ �8��'��*2�1-��&8 ; �&�'&�; ����1; )�; � ��2,'&0�; �&2��-'$�1��; ���;)!�&�.�; ��; -�/'&�&��; *��24,�;��5�/; �; $�/ ����&�; /4���01�'&; '�;01��� � �18 � ; 4&�ɷ#�#��&�!���> �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ��� ��ɷ"����9ɷ��ɷ�>��� %�ɷ�&�ɷ#�>���!�%9 %�ɷ��#�a &��ɷ� �&ɷ9 ����ɷƂîyî� _fɷ�~�����ɷ���"�> #ɷ�# 9yɷ4& �ɷ �ɷ��>ɷ" >��ɷ�7��!��ɷ�"ɷ�ɷ&�9>�#�> ��%ɷ#�� �%ɷ�&��ɷ �ɷ������ɷ %ɷ�~�����ɷ����� �%yɷ �ń��ń �p�ń �ń �ń �ń �ń Ò½¶»âÝªæ ¶«�æ Ìáæ »æccVÒ½¶«Ìæ 4&�ɷ#�#��&�!���> �%��ɷ#�� �%ɷ �ɷ #����9ɷ�&�ɷ0-),5%"2&7")'�74& �ɷ�>���� #ɷ �%ɷ �ɷ��#&ɷ ����ɷ>��#� +�ɷ�&�%ɷ����ɷ#�>��#�� �%�yɷ���ɷ�>�!�� ��ɷ�����ɷ#�%ɷ��ɷ ������9ɷ�%9ɷ���>�9ɷ "�>ɷ��%�&�ɷ� �&���ɷ9�#��!�� %�yɷ_�+�>�&�����pɷ�&�ɷ�>�!�� ��ɷ �%ɷ �ɷ%��ɷ%�#����> ��ɷ��ɷ ������ɷ��ɷ��%6�%�0ɷ ^��ɷ �>���� # ��ɷ �!� ��ɷ�&��ɷ�&�ɷ #�#� #ɷ �%ɷ � ɷ��>�ɷ������ɷ �&�%ɷ �&�ɷ #�����!�%9 %�ɷ�!�%Ơ#&� %ɷ �%yɷ ?��&���&ɷ�&�ɷ�>�!�� ��ɷ �%ɷ"�>��ɷ��� ��pɷ�&�ɷ#��>��!�%9 %�ɷ�% �%ɷ �ɷ9 Œ#���ɷ��ɷ "�>�ɷ��#����ɷ � ɷ �ɷ�%� ɷ�>���� #yɷ ;�#��&�!���> �%�ɷ !Êʼnɷ �� Hm «ɷ �ɷ ��>���ɷ��>�ɷ �# 9 #ɷ �&�%ɷ!>�!�%�ɷ !Êʼnɷ �� `H « Bɷ�%9ɷ�&�ɷ�% �%ɷ �ɷ+�>�ɷ>��#� +�³ɷ4& �ɷ>�����ɷ��>���ɷ� �&ɷ�&�ɷ !>�9 #� �%ɷ�"ɷŀŁ#2��Ó�ɷ>���ɷ�&��ɷ�&�ɷ#�#��&�!���> �%��ɷ�% �%ɷ �ɷ�%� �>���� #yɷ �ń �ń VâV¶sc»ÒOÒ½c«cæ )��; �� ;ď VâV¶sc»ÒOÒ½c«âæO«¶«æ clsÒæ»æccVÒ½¶Èæ � *�/9 X md9 a| a [d[dd;w [p ²ɷ d°�ń j�ɷ&�+�ɷ���%ɷ�&��ɷ������ #ɷ���� � 6�� �%ɷ���9�ɷ��ɷ�%�������ɷ������ɷ&�9>�#�>��%ɷ�% �%�ɷ ��#&ɷ��ɷ�&�ɷ#�#��!�%��9 �%�ɷāń�% �%0ɷ �% �%�ɷ�"ɷ&�9>�#����%�ɷ���ɷ>�>�ɷ�%9ɷ�>�ɷ�������ɷ ��#&ɷ��>�ɷ9 Œ#���ɷ��ɷ"�>�0ɷ;�#���#�����>��%�ɷ>��#��ɷ� �&ɷ!����� ��ɷ�����pɷ&���+�>pɷ ��ɷ"�>�ɷ�%ɷ�>���� #ɷ9 �% �%0ɷ Estruturas de ressonância +!� i&�!��>ɷÔ]òń?>�Ɂ�� #ɷi��!��%9�ɷ � *�/0 X md9 a| md [pd| F ?�ɷ� �&ɷ�&�ɷ+�k�����>�9ɷ > %�Ɖɷ ��ɷ#�%ɷ ��� %�ɷ�ɷș��ɷ��+�%D�����>�9ɷ> %�ɷ� �&ɷ ��+�%ɷ�ń �>� ����ɷ �� �%�90ɷ4&�ɷ#�� �%ɷ&��ɷ � 7ɷ! ɷ���#�>�%�pɷ�%9ɷ�&�ɷ�% �%ɷ&��ɷ� �&�ɷ! ɷ ���#�>�%�yɷP%#�ɷ��� %pɷ��ɷ#�%ɷ9>��ɷ>���%�%#�ɷ"�>��ɷ�&��ɷ����ɷ��ɷ�&��ɷ� �&�>ɷ�&�ɷ!�� � +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ#�� �%ɷ�>ɷ�&�ɷ%���� +�ɷ#&�>��ɷ�"ɷ�&�ɷ�% �%ɷ9���#�� 6�9ɷ�+�>ɷ���ɷ��+�%ɷ �����ɷ�"ɷ�&�ɷ> %�yɷd�ɷ%��pɷ&���+�>pɷ��ɷ2%��ɷ�&��ɷ�&�ɷ� 7D���#�>�%ɷ������ɷ
Compartilhar