Lista_de_exercicios_4_Alcoois_eteres_e_haletos_de_alquila

@introducao-a-quimica-organica UNIFESP
#quimica#exercicios#organica#substituição nucleofilica#haletos de alquila
...

Pré-visualização

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO – Campus Diadema 

Introdução à Química Orgânica 

 

 

1 
2º semestre de 2010 

LISTA DE EXERCÍCIOS 4 

- Álcoois, éteres e haletos de alquila - 

 
 

Bibliografia: Química Orgânica – Solomons & Fryhle – 8 ed. Cap. 6, 11 e 12, v. 1; Química Orgânica – Vollhardt & Schore – 4 

ed. Cap. 6 a 9. Química Orgânica – Constantino – Cap. 2.6 e 2.7; v. 1. 

 

Exercícios recomendados: 

 Química Orgânica – Solomons & Fryhle – 8 ed.; Cap. 6: exercícios 6.13 a 6.17, 6.20, 6.32 e 6.33 (páginas 263-267); 

Cap. 11: exercícios 11.26 a 11.29 (páginas 506 e 507) 

 Química Orgânica – Vollhardt & Schore – 4 ed. Cap. 6: exercícios 27 a 30, 34 e 38 (páginas 228 e 229); Cap.exercícios 

22, 26, 29, 36 e 40 (páginas 252-255); Cap. 21 a 24, 30 (páginas 290-291) . 

 

 

1. Qual dos álcoois em cada par abaixo deve sofrer desidratação catalisada por ácido mais facilmente? Justifique 

sua resposta. 

 

a. 1-pentanol ou 2-pentanol 

b. 2,3-dimetil-2-butanol ou 2,3-dimetil-1-butanol 

c. 2-metil-2-butanol ou 3-metil-2-butanol 

 

2. Dê os produtos que podem ser formados quando cada um dos seguintes álcoois a seguir é submetido à 

desidratação catalisada por ácido. Nos casos onde houver a formação de mais de um produto, indique o principal. 

Escreva o mecanismo para a reação do item (b). 

 

a. 2-metil-2-propanol 

b. 3-metil-2-butanol 

c. 3-metil-3-pentanol 

d. 1,4-dimetilcicloexanol 

 

3. Escreva os produtos que se devem esperar da desidroalogenação dos seguintes haletos de alquila. Nos casos 

onde houver a formação de mais de um produto, indique o principal. Escreva o mecanismo para a reação do item 

(d). 

 

a) 1-bromo-hexano 

b) 2-bromo-hexano 

c) 1-bromo-2-metilpentano 

d) 2-bromo-2-metilpentano 

e) 3-bromo-2-metilpentano 

f) 4-bromo-2-metilpentano 

g) 1-bromo-4-metilpentano 

h) 3-bromo-2,3-dimetilpentano 

 

4. Partindo do haleto de alquila com estrutura apropriada e uma base forte em solvente alcoólico, esboce as 

sínteses que levariam a cada um dos alquenos como produto principal (ou único!). 

 

a. 1-penteno 

b. 3-metil-1-buteno 

c. 2,3-dimetil-1-buteno 

d. 4-metilcicloexeno 

e. 1-metilciclopenteno 

 



 
2 
2º semestre de 2010 

 

5. Responda: (a) A metilamina e o metanol têm pesos moleculares muito próximos, mas pontos de ebulição muito 

diferentes. Explique o fato do PE da metilamina ser muito inferior ao do metanol, já que ambos os compostos 

fazem ligações de hidrogênio entre suas moléculas; (b) O éter dietílico e o 1-butanol têm o mesmo peso molecular 

e a mesma solubilidade em água. Entretanto seus pontos de ebulição são bastante diferentes. Explique. 

 

metanol (CH4O)

PM = 32,04

PE = 65oC

CH3OH CH3NH2

metilamina (CH5N)

PM = 31,06

PE = - 6,3oC

OH

1-butanol

PM = 74

PE = 117oC

solubilidade: 8 g/100 g H2O

O

éter dietílico

PM = 74

PE = 35oC

solubilidade: 8 g/100 g H2O 
 

6. Dê o nome IUPAC para cada um dos compostos mostrados a seguir: 

 

a) OH

Et

OH
b) c) OH

Br

Cl

d) I

e) O Clf)

Br
g)

O

h)
Br Br

i)

OH

j) i)

OH

OH

 

 

7. Mostre o mecanismo reacional envolvido na transformação abaixo: 

 

Me Me

Me

OH

H2SO4

MeOH
Me Me

Me OMe

 

 

8. Os éteres abaixo podem ser sintetizados por duas combinações diferentes de uma haleto de alquila e um 

alcóxido metálico. Mostre uma combinação de um haleto de alquila e um alcóxido que forme a ligação C-O (1), e 

outra combinação que forme a ligação C-O (2). Qual combinação fornece rendimentos maiores do éter? 

 

 

 

9. Justifique as seguintes ordens relativas de pontos de ebulição: 

 

a. CH3CH2Cl (pe= 12,5ºC) < CH3CH2Br (pe= 38ºC) < CH3CH2I (pe= 72ºC) 

b. CH3CH2CH2CH2Cl (pe= 78,5ºC) > CH3CH2CH(CH3)Cl (pe= 68ºC) > (CH3)3CCl (pe=51ºC) 

c. CH3Br (pe= 5ºC) < CH2Br2 (pe= 99ºC) < CHBr3 (pe= 151ºC) < CBr4 (pe= 189,5ºC) 



 
3 
2º semestre de 2010 

10. Coloque os compostos de cada série a seguir em ordem crescente de reatividade frente à reação de SN2. Faça 

o mesmo para a reação de SN1. 

 

a. 2-bromo-2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano 

b. 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano 

 

11. Proponha um mecanismo que explique a transformação mostrada abaixo. 

 

H3C

CH2CH3

H3C
H3O

+

 

 

12. A flufenazina e a clorpromazina são antipsicóticos utilizados no tratamento da esquizofrenia. A cinarizina, 

encontrada como princípio ativo do Stugeron® (Janssen-Cilag), é indicada para o tratamento de distúrbios 

circulatórios periféricos e cerebrais. Abaixo está a última etapa da síntese destes fármacos. Proponha um 

mecanismo que explique a formação de cada produto. 

 

N

S

CF3

Cl

NHN

OH

N

S

CF3

N

N
OH

+

flufenazina

N

S

Cl

H

+ Cl N

N

S

Cl

N

clorpromazina

Cl + NNH N N

cinarizina
 

 

13. Escolha, em cada par abaixo, aquele reagente que sofre substituição nucleofílica em H2O/EtOH mais 

rapidamente. 

a) (CH3(CH2)3CH2Cl   ou   CH3(CH2)2CHCH3

Cl

b) CH3CH2CH2CHCH3   ou   CH3CH2CCH3

Br CH3

Br

Br
CH3

Brou
c)

 

 



 
4 
2º semestre de 2010 

14. Mostre como preparar os seguintes compostos a partir de um haleto de alquila e de um nucleófilo adequado: 

 

a)
NH2

b) c)CH2NH2 OCCH3

O

d)    CH3(CH2)6CH2SH

 

 

15. Mostre como você pode usar uma reação de substituição nucleofílica alifática (SN) no brometo de n-propila 

para sintetizar cada um dos compostos a seguir. (você pode utilizar qualquer outro reagente que seja necessário) 

 

a) CH3CH2CH2OH

b)

c)

d)

e)

f)

g)

CH3CH2CH2I

CH3CH2CH2OCH2CH2CH3

O

CH3C OCH2CH2CH3

CH3

N

CH3

CH2CH2CH3H3C Br
_+

CH3CH2CH2N3

CH3CH2CH2CN

h) CH3CH2CH2SH
 

 

16. Tratamento do (S)-2-iodo-octano com NaI em etanol promove o desaparecimento da atividade ótica do 

material de partida. Explique. 

 

17. O seu objetivo é preparar o éter metil isopropílico, CH3OCH(CH3)2, através de um das seguintes reações. Qual 

reação forneceria o melhor rendimento? Justifique. 

 

a. CH3ONa   +   (CH3)2CHI      CH3OCH(CH3)2   +   NaI 

b. (CH3)2CHONa   +   CH3I      CH3OCH(CH3)2   +   NaI 

 

18. A seguir estão dados sobre as velocidades relativas de solvólise de vários cloretos em solução aquosa de 

etanol a 50% na temperatura de 44,6oC. Justifique as diferenças de velocidade de reação. 

 

Cloreto Velocidade* Cloreto Velocidade* 

Cl  
1,0 

Cl  

2100 

Cl  0,07 Cl  91 

Cl  

0,12 
Cl  

130000 

* velocidade relativa: em relação à reação do 3-cloropropeno (cloreto de alila) com 50% EtOH/50% H2O. 

 

19. Dê o produto de reação do: 

 

I. 1-butanol com: (a) NaH; (b) NaH seguido de CH3Br; (c) cloreto de metanossulfonila e base; (d) produto 

de (c) com NaN3; (e) ácido sulfúrico a 140
oC; (f) HBr concentrado sobre refluxo. 

II. 2-bromobutano com (a) NaOMe/MeOH, (b) NaCN; (c) KOH aquoso; (d) metanol. 

 

20. Proponha um mecanismo que explique a seguinte observação experimental: “O tratamento do 2-bromo-3-

metilpentano com metóxido de sódio em metanol fornece o 3-metil-2-penteno como produto principal, enquanto o 

tratamento do mesmo brometo com terc-butóxido de potássio em terc-butanol fornece o 3-metil-1-penteno como 

produto principal.” 



 
5 
2º semestre de 2010 

21. Mostre como você pode preparar cada um dos compostos carbonílicos abaixo, utilizando alcoóis como 

materiais de partida: 

 

 

 

22. Dê os produtos das seguintes reações. Para treino, sugere-se desenhar os mecanismos para TODAS as 

reações representadas. 

 

a)

OH

MeOH

Br

NaOMe

MeOH
b)

OH
1) TsCl, base

2) NaOH

c)

OH
CrO3

H2SO4, H2O
d)

OH H2SO4


e)

O HBr



f)

OH

H2SO4


g)

Br
NaOEt

EtOH
h)

Br

NaOEt

EtOHi)

 



 
6 
2º semestre de 2010 

 

j)
OH

PCC

CH2Cl2

l) OH
1) NaH, THF

2) CH3CH2Br

m) O
HI, 

n)

OH
1) CF3SO2Cl, base

2) NaCN

o) Me
OSO2Me

NaI

acetona

CH3

C ClH3C

CH3

CH3CO2Hp)

HO

OH

PCC

CH2Cl2
q)

 

 

23. Sugira as melhores combinações de reagentes para preparar cada um dos seguintes éteres utilizando a 

Síntese de Williamson. Escolha uma de suas propostas e escreva o mecanismo para a transformação. 

 

O

O

OO

O
O

 

 

24. Proponha

Ainda não temos comentários aqui
Seja o primeiro!