Lista_de_exercicios_6_aromaticos_2

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO – Campus Diadema 
Introdução à Química Orgânica 
 
Lista 6 – Aromáticos 2 
 
1. Escreva todas as estruturas de ressonância do antraceno. 
 
2. Escreva um mecanismo para a formação de (1,1-dimetiletil)benzeno a partir do 2-cloro-2-metilpropano, benzeno e 
AlCl3 catalítico. 
 
3. Em 1995, mais de 2,5 bilhões de quilos de (1-metiletil)benzeno (ou cumeno), um importante intermediário na 
produção de fenol, foi sintetizado no Estados Unidos a partir de propeno e benzeno na presença de ácido fosfórico. 
Escreva um mecanismo para a sua formação nesta reação. 
 
4. As tentativas de alquilação do benzeno com 1-clorobutano ou com cloreto de neopentila, na presença de AlCl3 não 
forneceu apenas o produto esperado. Qual é o produto majoritário obtido em cada reação? Escreva os mecanismos 
para as duas reações. 
 
5. Indique qual dos seguintes anéis benzênicos é ativado e qual é desativado frente à reação de Substituição Eletrofílica 
Aromática ao se comparar com a reatividade do benzeno. 
COOH
CF3
NO2
CH3
OCH3
N(CH3)2 
 
6. Ordene os anéis benzênicos em ordem decrescente de reatividade frente à substituição eletrofílica aromática. 
CH3CH3
CH3
CF3
 
 
7. Em soluções fortemente ácidas, a anilina se torna pouco reativa frente ao ataque eletrofílico, e observa-se um 
aumento de substituições na posição meta. Explique. 
 
8. Dê o produto de mononitração de: 
CHO
NO2
OCH3
Br
N(CH3)2
NO2
Br
CN
H3C 
 
9. O cientista alemão Wilhelm Körner (1825-1893) observou em 1874 que cada um dos dibromobenzenos A, B e C 
produzia um número diferente de tribromobenzenos quando submetidos à nova bromação, permitindo assim que ele 
descobrisse a estrutura dos respectivos dibromobenzenos. Faça o mesmo com base nos seguintes resultados: 
a) A produz dois tribromobenzenos em quantidades equivalentes; 
b) B produz três tribromobenzenos, um em quantidade menor; 
 
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c) C produz somente um tribromobenzeno. 
 
10. Explique porque o pKa do fenol é 10, enquanto que o do ciclohexanol e do etanol é 16. 
 
11. O pKa do 4-nitrofenol é igual a 7,15, enquanto que o do fenol é igual a 9,95. Explique. 
 
12. Ordene em ordem crescente de acidez: fenol, 3,4-dimetilfenol, ácido 3-hidroxibenzóico e 4-(fluormetil)fenol. 
 
13. Dê o(s) produto(s) das reações abaixo. 
Br
H2SO4
H2SO4
HNO3,
H2SO4
HNO3,
Br2, AlCl3
SO3H
C
CH3
O
Br2, AlCl3
SO3, H2SO4
H2SO4
HNO3,
Cl2, FeCl3
Br2, AlCl3
OH
CF3
NH2
NHCOCH3
Cl
HNO3,
Br2, AlCl3
Br2, AlCl3
AlCl3
COOH
Et
Cl
CH3
NHCOCH3
H3C
CH3
OCH3
NO2
SO3, H2SO4
NO2
H3C
Cl2, FeCl3
NHCOCH3
NO2
NO2
Cl
CH3Cl, AlCl3
O2N
 
 
14. A reação do benzaldeido com HNO3 e H2SO4 fornece como produto principal o m-nitrobenzaldeido. Explique 
detalhadamente a seletividade desta nitração considerando o mecanismo da reação. 
 
15. A bromação eletrofílica de uma mistura equimolar de tolueno e (trifluormetil)benzeno com um equivalente de bromo 
produz somente 2-bromo-tolueno e 4-bromo-tolueno. Explique. 
 
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16. Responda as seguintes questões sobre radicais e carbocátions benzílicos. 
CH2
Radical Benzílico
CH2
Carbocátion Benzílico
 
a) A estabilidade de um radical ou um carbocátion benzílico é similar à do correspondente radical ou carbocátion alílico. 
Explique. 
b) Explique porque a solvólise do tosilato abaixo ocorre facilmente. 
MeO CH2OTs
EtOH
MeO CH2OEt + TsOH
 
c) Para cada um dos seguintes compostos, desenhe as estruturas e indique a posição mais favorável para um bromação 
radicalar após o aquecimento na presença de Br2. Em seguida ordene os compostos em ordem decrescente de 
reatividade em condições de bromação. 
a) Etilbenzeno b) 1,2-difeniletano c) 1,3-difenilpropano 
d) difenilmetano e) (1-metiletil)benzeno 
d) Qual dos seguintes cloretos irá sofrer solvólise mais rapidamente: 
(1-cloroetil)benzeno-C6H5CH(CH3)Cl ou cloro(difenil)metano-(C6H5)2CHCl. Explique.