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Volumetria ácido-base ou Volumetria de neutralização 2 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO Volumetria de neutralização – A reação durante a titulação ocorrerá entre um ácido e uma base, reação entre os íons H+ e OH-. Ácido forte - base forte Ácido fraco - base forte Ácido forte - base fraca Titulação ácido-base Distinguem - se pelo pH no ponto de equivalência A reação entre uma base forte e um ácido forte resulta sempre em uma solução neutra pH 7,0 As reações entre ácidos fortes e bases fracas ou ácidos fracos e bases fortes sofrem hidrólise. O pH irá depender dos íons que sofrerão hidrólise. 3 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO Curvas de titulação – permite avaliar o comportamento dos sistemas ácido – base. Curvas de titulação São obtidas através dos valores de pH da solução em função do volume do titulante ou da fração titulada pH é calculado após cada incremento do titulante pH do PE 3 NaOH HCl 4 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO Exemplo: Construir a curva de titulação de 25 mL de HCl 0,1000 mol/L com uma solução de NaOH 0,1000 mol/L NaOH + HCl⇌ NaCl + H2O NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M 1) Calcular o volume de base no PE: VPE PE: nºmmols de HCl = nºmmols de NaOH 2,5 mmols 2) Calcular o pH inicial 25 mL x 0,1000 mol/L = Vbase x 0,1000 mol/L VPE = 25 mL pH = - log [H+] pH = -log [0,1] pH = 1,0 5 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M 3) Calcular o pH antes do PE Vbase = 10 mL NaOH + HCl ⇌ NaCl + H2O Inicial: 1,0 mmols 2,5 mmols 0 mmols [H+] = nºmmols de H+/Vtotal = 1,5 mmol = 0,0428 mol/L 35 mL pH = -log [0,0428] pH = 1,36 Final: 0 mmols 1,5 mmols 1,0 mmols Vtotal = 10 + 25 = 35 mL nº mmols de H+ = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols nº mmols de OH- = 10 mL x 0,1000 = 1,0 mmols 6 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO continuação NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M 4) Calcular o pH nas vizinhanças do PE, 𝛥pH =± 0,1 mL VPE e do PE 4.1) Vbase = 25 - 0,1 = 24,9 mL Vtotal = 24,9 + 25 = 49,9 mL NaOH + HCl ⇌ NaCl + H2O Inicial: 2,49 mmols 2,5 mmols 0 mmols [H+] = nºmmols de H+/Vtotal = 0,01mmol = 2,004 x 10 -4 mol/L 49,9 mL pH = -log [2,004 x 10-4 ] pH = 3,70 nº mmols de H+ = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols nº mmols de OH- = 24,9 mL x 0,1000 = 2,49 mmols Final: 0 mmols 0,01 mmols 2,49 mmols VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO 4.2) Calcular o pH do PE NaOH + HCl ⇌ NaCl + H2O NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M Solução de sal neutro 7 pH = 7,0, pois temos a formação de um sal neutro. 8 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO continuação NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M 4.3) Depois do PE Vbase = 25 + 0,1 = 25,1 mL Vtotal = 25,1 + 25 = 50,1 mL NaOH + HCl ⇌ NaCl + H2O Inicial: 2,51 mmols 2,5 mmols 0 mmols [OH-] = nºmmols de OH-/Vtotal = 0,01mmol = 1,996 x 10 -4 mol/L 50,1 mL pOH = -log [1,996 x 10-4 ] pOH = 3,70 pH + pOH = 14 pH = 10,3 nº mmols de H+ = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols nº mmols de OH- = 25,1 mL x 0,1000 = 2,51 mmols Final: 0,01 mmols 0 mmols 2,5 mmols 9 VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO NaOH 0,1000 M 25 mL de HCl 0,1000 M 5) Depois do PE, com grande excesso de base: Vbase= 35 mL Vtotal = 35 + 25 = 60 mL NaOH + HCl ⇌ NaCl + H2O Inicial: 3,5 mmols 2,5 mmols 0 mmols [OH-] = nºmmols de OH-/Vtotal = 1 mmol = 1,667 x 10 -2 mol/L 60 mL pOH = -log [1,667 x 10-2 ] pOH = 1,78 pH + pOH = 14 pH = 12,2 nº mmols de H+ = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols nº mmols de OH- = 35 mL x 0,1000 = 3,5 mmols Final: 1,0 mmols 0 mmols 2,5 mmols 10 Escolha de indicadores: Indicadores ácido-base apresentam colorações diferentes, dependendo da forma que se encontram (forma ácida ou básica) ANÁLISE VOLUMÉTRICA Cor da forma ácida (A) HInd⇌H+ + In- Cor da forma básica (B) K = [H+] [In-] [HIn] pH = pK ± 1 Intervalo de viragem do indicador- faixa de transição 11 Escolha de indicadores: Ex1: Fenolftaleína Faixa de transição: 8 - 10 ANÁLISE VOLUMÉTRICA Cor da forma ácida (A) Incolor Cor da forma básica (B) Rosa pH = pK ± 1 Enxergamos a coloração em A quando esta concentração está 10x maior que B Ex2: Vermelho de metila Faixa de transição: 4,2 – 6,2 Cor da forma ácida (A) Vermelho Cor da forma básica (B) Amarelo 12 Escolha de indicadores Podemos utilizar qualquer indicador cuja faixa de transição esteja contida dentro do 𝛥pH. 𝛥pH =± 0,1 mL VPE 𝛥pH = 10,3 – 3,70 = 6,6 unidades de pH ANÁLISE VOLUMÉTRICA 0,1mL antes do PE 0,1mL depois do PE Curvas de ácidos fortes e bases fortes podemos utilizar indicadores com faixa de viragem acima de 7,0 ou indicadores com faixa abaixo de 7,0, pois a variação do volume é mínima em uma larga faixa de pH O melhor indicador é aquele que inclui o pH do PE na sua faixa de transição. 13 Escolha de indicadores ANÁLISE VOLUMÉTRICA Em geral escolhemos um indicador cuja faixa de transição se sobreponha o mais exatamente possível ao intervalo onde se verifica a região de maior inclinação da curva de titulação 14 Escolha de indicadores ANÁLISE VOLUMÉTRICA Fonte: Skoog, 2006
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