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Propriedades das Soluções QUÍMICA A Ciência Central 9ª Edição Química Geral I Profª Livia Carneiro Uma solução é uma mistura homogênea de dois ou mais componentes Solução Soluto Solvente O processo de dissolução Soluto: componente geralmente em menor quantidade. Solvente: componente que acolhe o soluto. Soluto: sofre a ação da dissolução Solvente: agente de dissolução O processo de dissolução O processo de dissolução • Considere o NaCl (soluto) dissolvendo-se em água (solvente): – as ligações de H da água têm que ser quebradas, – o NaCl se dissocia em Na+ e Cl- – formam-se forças íon-dipolo: Na+ … -OH2 e Cl - … +H2O. – Dizemos que os íons são solvatados pela água. – Se água é o solvente, dizemos que os íons são hidratados. O processo de dissolução A energia de rede e atrações interiônicas são grandes, somente a água e alguns outros solventes muito polares podem dissolver os compostos iônicos pela hidratação ou solvatação. O processo de dissolução Formação de solução - Mudanças de energia • Há três fases de energia na formação de uma solução: – a separação das moléculas do soluto (H1), – a separação das moléculas do solvente (H2) e – a formação das interações soluto-solvente (H3). • Define-se a variação de entalpia no processo de dissolução como Hdissol = H1 + H2 + H3 • O Hsol pode tanto ser positivo como negativo, dependendo das forças intermoleculares. O processo de dissolução – H1 é positivo (endotérmica) – H2 é positivo (endotérmico) – H3 é negativo – É possível termos tanto H3 > (H1 + H2) quanto H3 < (H1 + H2). O processo de dissolução Mudanças de energia e formação de solução • A quebra de forças intermoleculares é sempre endotérmica. • A formação de forças intermoleculares atrativas entre soluto e solvente é sempe exotérmica. • Para determinarmos se o Hdissol é positivo ou negativo, consideramos as intensidades de todas as interações soluto- soluto e soluto-solvente: – H1 e H2 são ambos positivos. – H3 é sempre negativo. – É possível termos tanto H3 > (H1 + H2) quanto H3 < (H1 + H2). O processo de dissolução Hdiss < 0 (exotérmico) Hdiss > 0 (endotérmico) MgSO4 NH4NO3 Partículas Partículas do solvente + do soluto separadas separadas Partículas Solvente + do solvente separadas Solução Solvente + soluto En ta lpi a Processo líquido exotérmico Partículas Partículas do solvente + do soluto separadas separadas Partículas Solvente + do solvente separadas Solução Solvente + soluto Processo líquido endotérmico H3 H1 Hdissol H2 H3 H1 Hdissol H2 O processo de dissolução Mudanças de energia e formação de solução • Exemplos: – O NaOH adicionado à água tem Hdissol = -44,48 kJ/mol. – O NH4NO3 adicionado à água tem Hdissol = + 26,4 kJ/mol. • „Regra‟: os solventes polares dissolvem solutos polares. Os solventes apolares dissolvem solutos apolares. • Os processos que são exotérmicos tendem a ocorrer espontaneamente. – Se o Hdissol é demasiadamente endotérmico, não haverá a formação de uma solução. O processo de dissolução Mudanças de energia e formação de solução – NaCl em gasolina não forma uma solução: as forças de interação entre NaCl e a gasolina são fracas (íon-dipolo), uma vez que a gasolina é apolar. Conseqüentemente, as forças íon-dipolo não são compensadas pela separação de íons. – Água em octano (C8H18) não forma uma solução. A água tem ligações H fortes. Não há forças atrativas entre a água e o octano para compensar as ligações de H. O processo de dissolução • Quando um soluto sólido começa a se dissolver em um solvente, a concentração de partículas do soluto na solução aumenta, bem como suas chances de colidir com a superfície do sólido • Dois processos ocorrem em uma solução em contato com um soluto não dissolvido Soluto + solvente solução Soluções saturadas e solubilidade cristalizar dissolver • Solução saturada: uma solução em equilíbrio com o soluto não dissolvido • Saturação: é o ponto em que uma solução de uma substância não pode dissolver maior quantidade daquela substância, ou seja, quando a cristalização e a dissolução estão em equilíbrio. • Solubilidade: é a quantidade de soluto necessária para formar uma solução saturada. • Ex.: NaCl em água: solubilidade é igual a 35,7 g por 100 mL • Solução insaturada: menos soluto que o necessário para formar uma solução saturada • Supersaturada: é uma solução formada quando dissolve-se mais soluto do que em uma solução saturada. Soluções saturadas e solubilidade Classificação das soluções quanto a relação soluto x solvente Soluções saturadas e solubilidade Quando uma solução saturada com corpo de fundo é aquecida lentamente, o soluto ali depositado é dissolvido numa temperatura mais elevada. Deixa-se o frasco em repouso, e provocando o rápido abaixamento da temperatura o soluto continua dissolvido e temos então uma solução supersaturada. Entretanto, basta uma pequena agitação no sistema ou a introdução de um fragmento do soluto para que ocorra a precipitação do excesso do soluto e a solução volta a ser saturada. SOLUÇÃO SUPERSATURADA É INSTÁVEL Soluções saturadas e solubilidade Solução supersaturada de acetato de sódio (NaC2H3O2) em água. (a) quando um cristal de acetato é adicionado, o excesso cristaliza-se na solução, como mostrado em (b) e (c). (a) (b) (c) Soluções saturadas e solubilidade Interações soluto-solvente • Os líquidos polares tendem a se dissolver em solventes polares. • Líquidos miscíveis: misturam-se em quaisquer proporções. • Líquidos imiscíveis: não se misturam. Fatores que afetam a solubilidade Interações soluto-solvente As forças intermoleculares são importantes na solubilidade: água e etanol são miscíveis porque as ligações de hidrogênio quebradas em ambos os líquidos puros são reestabelecidas na mistura. O número de átomos de carbono em uma cadeia afeta a solubilidade: quanto mais átomos de C, menos solúvel em água. A extensão na qual uma substância se dissolve em outra depende da natureza tanto do soluto quanto do solvente, também depende da temperatura e, para gases, depende da pressão. Fatores que afetam a solubilidade Interações soluto-solvente O número de grupos -OH dentro de uma molécula aumenta a solubilidade em água. Substâncias com forças atrativas intermoleculares similares tendem a ser solúveis entre si: Generalização: “semelhante dissolve semelhante”. Quanto mais ligações polares na molécula, mais facilmente ela se dissolve em um solvente polar. Quanto menos polar for a molécula, mais dificilmente ela se dissolve em um solvente polar e melhor ela se dissolve em um solvente apolar. Fatores que afetam a solubilidade Interação soluto-solvente A solubilidade do álcool aumenta em um solvente apolar como o hexano à medida que a cadeia de hidrocarboneto apolar aumenta em comprimento. Fatores que afetam a solubilidade Solúvel em gordura, considerada apolar! O grupo polar OH se torna uma parte menor da molécula e esta se comporta como um hidrocarboneto. Solúvel em água, estrutura polar Fatores que afetam a solubilidade Efeitos da pressão • A solubilidade de um gás em um líquido é uma função da pressão do gás. Fatores que afetam a solubilidade Efeitos da pressão • Quanto maior a pressão, mais próximas as moléculas de gás estarão do solvente e maior a chance da molécula de gás atingir a superfície e entrar na solução. – Conseqüentemente, quanto maior for a pressão, maior a solubilidade. – Quanto menor a pressão, menor a quantidade de moléculas de gás próximas ao solvente e menor a solubilidade. Fatores que afetam a solubilidade Efeitos da pressão • A solubilidade é expressa como concentração em quantidade de matéria (mol/L).• Portanto: • Sg é a solubilidade de um gás, • k é uma constante que depende do gás, do solvente e da temperatura, • Pg é a pressão parcial de um gás, Então, a Lei de Henry nos fornece: gg kPS A relação entre pressão e solubilidade de um gás é expressa por uma equação simples conhecida como Lei de Henry. Fatores que afetam a solubilidade Efeitos da pressão • As bebidas carbonatadas são engarrafadas com uma pressão parcial de CO2 > 1 atm. • Ao abrirmos a garrafa, a pressão parcial de CO2 diminui e a solubilidade do CO2 também diminui. • Conseqüentemente, bolhas de CO2 escapam da solução. Fatores que afetam a solubilidade Efeitos de temperatura • A experiência nos mostra que o açúcar se dissolve melhor em água quente do que em água fria. • Geralmente, à medida que a temperatura aumenta, a solubilidade dos sólidos aumenta. • Algumas vezes, a solubilidade diminui quando a temperatura aumenta (por exemplo Ce2(SO4)3). Exceção! Fatores que afetam a solubilidade Fatores que afetam a solubilidade Dissolução gás-líquidoDissolução sólido-líquido Efeitos de temperatura • A dissolução do Ce2(SO4)3 é exotérmica. • Neste caso, libera-se calor quando mais soluto é dissolvido em uma solução saturada • Pelo princípio de Le Chatelier, deve-ser remover energia da solução saturada de Ce2(SO4)3 para permitir a dissolução de mais soluto. • Portanto ao aumentar a temperatura ocorre uma diminuição da solubilidade da solução de Ce2(SO4)3 Ce2(SO4)3 2 Ce 3+ + 3 SO4 -2 + Calor Fatores que afetam a solubilidade CONCENTRAÇÃO DAS SOLUÇÕES Concentração de uma solução é a maneira de expressar a proporção existente entre a quantidade de soluto e de solvente (ou solução). Formas de expressar a concentração Exemplo: • Se 25,3 g de carbonato de sódio (Na2CO3), forem dissolvidos em água suficiente para preparar 250 mL de solução, qual será a concentração ou molaridade de Na2CO3? MM=106 g/mol • 0,96 mol/L 1. Concentração em: Molaridade = mol/L Exemplo: • Uma solução é preparada dissolvendo-se 4,35 g de glicose (C6H12O6) em 25,0 mL de água. Calcule a molalidade de glicose na solução. MM=180 g/mol R: 0,96 mol/kg 2. Concentração em: Molalidade = g/kg de solução Porcentagem em massa • Todos os métodos envolvem medir a quantidade de soluto em função da quantidade de solvente (ou da solução). • Geralmente, as quantidades ou medidas são massas, quantidade de matéria ou litros. • Qualitativamente, as soluções são diluídas ou concentradas. • Definições: Exemplo: • Uma solução é preparada dissolvendo-se 13,5 g de glicose em 0,100 kg de água. Qual é a porcentagem em massa de soluto nessa solução? R: 11,9% (p/p) = 11,9 g de glicose em 100 gramas de solução 3. Concentração em: % (p/p) % (p/v) Porcentagem em ppm e ppb • Partes por milhão (ppm): 1 g de soluto por 1 milhão de gramas de solução (106). • Partes por bilhão (ppb): 1 g de soluto por 1 bilhão de gramas de solução (109). Exemplo: • Uma amostra de 2,5 g de água de um poço artesiano contém 5,4 mg de Zn2+. Qual é a concentração de Zn2+ em partes por milhão? R: 2,2 ppm 2200 ppb ppb 4. Concentração em: ppm ppb Exemplo: • O H2O2 está disponível comercialmente a 20% em massa. Qual é a fração molar do H2O2? XH2O2 = 0,117 5. Fração Molar XA = número de mols de A número total de mols = nA ntot A normalidade é a relação entre o número de equivalente-grama do soluto e o volume da solução em litros. O equivalente-grama (E) de uma substância dependerá da reação da qual ela participa. A vantagem mais importante do uso de equivalentes é que os cálculos da análise titulométrica ficam mais simples, porque no ponto final o número de equivalentes da substância titulada é igual ao número de equivalentes da solução padrão utilizada. 6. Normalidade No cálculo teórico do equivalente-grama (E) divide-se a massa molar da substância (MM) pela valência da mesma (x) O valor de x é determinado pelo tipo de substância em questão: 6. Normalidade Outro método de preparar uma solução de determinada concentração é partir de uma solução concentrada, adicionando-se água até atingir a concentração mais baixa desejada. Suponha que você precise de 500 mL de uma solução 0,001 mol/L de K2Cr2O7. Você tem uma solução 0,1 mol/L de K2Cr2O7 disponível. Que volume de solução 0,1 mol/L de K2Cr2O7 deve ser diluído para se preparar a solução 0,001 mol/L? A quantidade de soluto na solução final, diluída, tem que ser igual à quantidade de soluto retirada da solução mais concentrada. nconcentrada = ndiluída Uma vez que ambos os produtos cV são iguais à mesma quantidade de soluto, podemos usar a seguinte equação: c1 x V1 = c2 x V2 7. Diluição Ex. 1: Suponha que nos pediram para preparar 250 mL de uma solução aproximadamente 0,0380 mol/L de CuSO4 a partir de 1 mol de CuSO4.5H2O. Que massa do sólido precisaremos usar? Ex. 2: Precisamos preparar 250 mL de uma solução 1,25x10-3 mol/L de NaOH e usaremos uma solução estoque de concentração 0,0380 mol/L de NaOH. Que volume da solução estoque será necessário? Ex. 3: Você precisa preparar 510 g de uma solução contendo 5,45% de K2NO3 em massa em água. Descreva o processo e diga que massa de cada componente você usará. Ex. 4: Um estudante preparou uma solução de carbonato de sódio colocando 2,111 g de sólido em um balão volumétrico de 250,0 mL e adicionando água até a marca. Parte da solução foi transferida para uma bureta. Que volume de solução o estudante deveria transferir a um segundo balão de mesmo volume para obter: a) 2,15 mmol de Na+ b) 4,98 mmol de CO3 2- c) 50,0 mg de Na2CO3 Os colóides estão entre os conceitos de solução e mistura heterogênea. • Os colóides são suspensões nas quais as partículas suspensas são maiores do que as moléculas, mas pequenas demais para saírem da suspensão devido à gravidade. • Tamanho da partícula: 10 a 2000 Å. Colóides Colóides • A maioria dos colóides parece nebuloso ou opaco a menos que seja muito diluído; • Efeito Tyndall: habilidade de um colóide de dispersar a luz. O feixe de luz pode ser visto através do colóide, porque as partículas desviam o feixe de luz, a luz não é desviada pelas moléculas de soluto na solução. (1)solução; (2)Colóide. Colóides Colóides hidrófilos e hidrofóbicos • Os colóides mais importantes são aqueles nos quais o meio dispersante é a água. • Se uma grande macromolécula hidrofóbica (molécula gigante) precisa existir em água (por exemplo, em uma célula) as moléculas hidrofóbicas fixam-se na macromolécula deixando as extremidades hidrofílicas interagirem com a água. • Colóides „amigos de água‟: hidrofílicos. • Colóides „inimigos da água‟: hidrofóbicos. • As moléculas se ordenam de forma que as partes hidrofóbicas estejam orientadas no sentido de si mesmas. Os colóides hidrofóbicos são estabilizados por adsorção de íons na superfície. Exemplos de grupos hidrofílicos na superfície de uma molécula gigante (macromolécula) que ajuda a manter a molécula suspensa em água. Colóides Colóides hidrófilos e hidrofóbicos Colóides Estabilização de uma emulsão de óleo em água por íons estearato. Colóides Remoção de partículas coloidais • As partículas coloidais são pequenas demais para serem separadas por meios físicos (por exemplo, a filtração). • As partículas coloidais são coaguladas (aumentadas) até que possam ser removidas por filtração. • Métodos de coagulação: – calor (as partículas de colóide se movem e são atraídas entre si quando colidem); – adição de um eletrólito (neutraliza as cargas de superfície nas partículas do colóide). Colóides • Coligativa: “depende do efeito coletivo do número de partículas”. • Algumas propriedades físicas das soluções diferem em importantes aspectos das propriedades físicas dos solventes puros. São propriedades das soluções que dependem de apenas do número de partículas dispersas na solução, independente da natureza dessas partículas. Fazem parte das propriedades coligativas: Abaixamento da pressão de vapor ; Elevação do ponto de ebulição; Diminuição do ponto de congelamento; e Pressão osmótica. Aditivo do radiador (etilenoglicol = etano-1, 2-diol = HOCH2CH2OH): evita o congelamento e a ebulição da água que refrigera o motor do carro Propriedades Coligativas Efeitos coligativos A água pura à pressão de 1 atm possui ponto de fusão de 0oC e ponto de ebulição de 100oC. Ao se adicionar um soluto não volátil à água, o soluto modifica suas propriedades físicas. Essas alterações das propriedades físicas da água, devido à adição do soluto, são denominados de efeitos coligativos. Para cada propriedade física que se modifica, tem-se uma propriedade coligativa que estuda este efeito: EFEITO COLIGATIVO PROPRIEDADE COLIGATIVA Abaixamento da pressão de vapor Tonometria Elevação do ponto de ebulição Ebuliometria Abaixamento do ponto de congelamento Criometria Pressão osmótica Osmometria Os efeitos coligativos dependem somente do número de partículas do soluto dissolvidas. Quanto maior for o número de partículas do soluto dissolvidas, maiores serão os efeitos coligativos. Propriedades Coligativas Explicando a pressão de vapor no nível molecular Algumas das moléculas na superfície de um líquido têm energia suficiente para escaparem da atração do líquido volumoso. Essas moléculas se movimentam na fase gasosa. À medida que aumenta o número de moléculas na fase gasosa, algumas das moléculas atingem a superfície e retornam ao líquido. Após algum tempo, a pressão do gás será constante à pressão de vapor. Pressão de Vapor O ponto em que a quantidade de moléculas que escapam da superfície é a mesma que retorna para a superfície é chamado de Equilíbrio Dinâmico. A pressão de vapor é a pressão exercida quando o líquido e o vapor estão em equilíbrio dinâmico. Pressão de Vapor Explicando a pressão de vapor no nível molecular Pressão de Vapor 1 - Abaixamento da pressão de vapor • Os solventes não voláteis reduzem a capacidade das moléculas da superfície do solvente de escaparem do líquido. • Conseqüentemente, a pressão de vapor é reduzida. • A quantidade da redução da pressão de vapor depende da quantidade de soluto. Propriedades Coligativas Abaixamento da pressão de vapor Propriedades Coligativas Abaixamento da pressão de vapor • A pressão de vapor de um solvente diminui com a adição de um soluto não-volátil • A extensão na qual um soluto não-volátil diminui a pressão de vapor é proporcional à concentração deste soluto • Essa relação é expressa pela Lei de Raoult • A Lei de Raoult: a pressão de vapor do solvente na solução (PA) é igual ao produto da fração molar (em quantidade de matéria) A , e a pressão de vapor do solvente puro, logo: AAA PP Abaixamento da pressão de vapor • Exemplo: A pressão de vapor da água pura é igual a 17,5 torr a 20ºC, ao adicionar glicose à água a uma temperatura constante a pressão de vapor da solução será: • Supondo as seguites frações molares: XH2O = 0,8 Xglicose = 0,2 Psolução = 0,8 x 17,5 = 14 torr A presença do soluto não-volátil diminuiu a pressão de vapor da solução em 3,5 torr. AAA PP 2 - Elevação do ponto de ebulição • „A pressão de vapor de um líquido é a pressão exercida por seu vapor quando os estados líquido e vapor estão em equilíbrio dinâmico‟. • Um líquido entra em ebulição quando sua pressão de vapor é igual à pressão externa agindo na superfície do líquido. • O ponto de ebulição normal de um líquido puro é a temperatura na qual sua pressão de vapor é igual a 1 atm. • No ponto de ebulição de uma solução, a pressão de vapor será menor que 1 atm, consequentemente, a solução necessitará de uma temperatura maior para entrar em ebulição • Portanto, o ponto de ebulição da solução é mais alto que o ponto de ebulição do líquido puro. Elevação do ponto de ebulição • A 1 atm (ponto de ebulição normal de líquido puro) a pressão de vapor de uma solução é mais baixa. Conseqüentemente, uma temperatura mais alta é necessária para atingir uma pressão de vapor de 1 atm para a solução (Tb). • O aumento do ponto de ebulição em relação ao solvente puro é diretamente proporcional ao número de partículas do soluto por quantidade de matéria de moléculas do solvente • O valor de K é chamado Constante molar de elevação do ponto de ebulição, Kb, e expressa quanto o Tb varia com a molalidade, m: mKT bb 3 - Diminuição do ponto de congelamento • Quando uma solução congela, os cristais do solvente puro em geral se separam da solução, as moléculas de soluto não são solúveis na fase sólida do solvente. • O ponto de congelamento da solução é mais baixo que o do líquido puro. • De maneira semelhante à elevação do ponto de ebulição, a diminuição do ponto de congelamento é diretamente proporcional à molalidade do soluto: mKT ff Diminuição do ponto de congelamento Uma solução aquosa 1mol/kg em partículas de soluto não-volátil entrará em ebulição a temperatura de 0,51ºC mais alta que a água pura. Uma solução aquosa 1mol/kg em partículas de soluto não-volátil congelará à temperatura de 1,86 ºC mais baixa que a água pura. 4 - Pressão osmótica (osmometria) É o movimento espontâneo de disseminação de uma substância no interior de uma outra substância, dando como resultado uma solução verdadeira entre as duas substâncias. Água (incolor) Solução de CuSO4 (azul intenso) tempo Solução diluída de CuSO4 (azul claro) Osmose • Membrana semipermeável: permite a passagem de alguns componentes de uma solução. Exemplo: membranas celulares e celofane. • Osmose: é o movimento de um solvente a partir de uma concentração baixa de soluto para uma concentração alta de soluto. • Existe movimento em ambos os sentidos através de uma membrana semipermeável. Osmose • À medida que o solvente move-se através da membrana, os níveis de fluidos nos braços se tornam irregulares. Osmose reversa Se a pressão aplicada a uma solução em um equipamento de pressão osmótica for superior a pressão osmótica, a transferência efetiva de solvente será invertida. O emprego de uma pressão mais alta do que a pressão osmótica para remover o solvente de uma solução é chamada de osmose reversa. Osmose Glóbulo vermelho em solução hipertônica Glóbulo vermelho em solução hipotônica Se duas soluções de pressões osmóticas idênticas (solução isotônica) são separadas por uma membrana semipermeável, não ocorrerá osmose.
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