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1 2- GRANDEZAS: 2.1- Quantidade de Matéria (N): unidades (mol, kmol, lbmol...) é a relação entre a massa e a massa molar de uma substância. O mol é a quantidade de matéria de um sistema que contém tantas entidades elementares quanto são os átomos contidos em 0,012 kg de carbono 12. Esse número de átomos é igual a 6,02214 x 1023, o famoso número de Avogrado. Portanto, toda amostra de substância que contiver este número de entidades terá uma quantidade de matéria igual a 1 mol. Quando se trabalha com o quilomol (kmol), o número de Avogrado corresponde a: 6,02214 x 1026. Os países de língua inglesa ainda adotam o libramol (lbmol) ( 1lbmol = 453,5924 g) como unidade de quantidade de matéria. O número de Avogrado nesse caso é: (1 kmol = 2,204622 lbmol); 2,73160 x 1026 (quando se trabalha com lbmol). Exemplo 1: Quantas entidades elementares estão contidas em amostras com as seguintes quantidades de matéria ? A) 50,0 kmol de CH4 ? B) 50,0 lbmol de H2 ? C) 50,0 Mmol de C ? 2.2- Massa Molar (M): é a relação entre a massa e a quantidade de matéria. Unidades: kg/kmol, lb/lbmol, g/gmol...Exemplos: a massa molar do carbono é 12,01 kg/kmol (ou 12,01 lb/lbmol), a massa molar da água é 18,016 kg/kmol (ou 18,016 lb/lbmol) Exemplo 2: Calcule a quantidade de matéria equivalente a 450 kg de água. 2.3- Massa específica (ρ) e Volume específico (v) Grandeza Definição Unidade SI Massa específica ρ = m/ V Kg/m3 Volume específico v = V/m m3/kg Exemplo 2: Sabendo-se que a 20ºC e pressão atmosférica a massa de 998,234 kg de água ocupa o volume de 1m3. Calcule a massa específica e o volume específico da água nestas condições. 2 2.4- Volume Molar (Vm): Uma dada amostra de uma substância ocupa um volume V e possui uma certa quantidade de matéria N. Esta grandeza, embora possa ser aplicada para líquidos e gases, ela é mais usual e conhecida para gases, onde SC de temperatura e pressão são usadas para defini-lo. Exemplo 3: Se o volume específico da água a 20 ºC e pressão atmosférica é 1,00177 l/kg, calcule o volume molar da água nestas condições. 2.5- Vazão ou taxa de escamento. A taxa na qual uma quantidade de material é transportada através de uma tubulação de processo é a taxa de escoamento ou vazão do material, ou seja, uma quantidade por unidade de tempo. A quantidade de uma corrente de processo que é transportada ou escoada através da tubulação pode ser expressa em volume, massa ou quantidade de matéria, dando origem À VAZÃO VOLUMÉTRICA (volume/tempo), À VAZÃO MÁSSICA (massa/tempo) ou À VAZÃO DE QUANTIDADE DE MATÉRIA (quantidade de matéria/tempo). Sendo: q em m3/s; w em kg/s e n em kmol/s. w (kg/s) = q (m3/s) x ρ (kg/m3) q (m3/s)= n (kmol/s) x Vm (m3/kmol) ou n (kmol/s) = q (m3/s) / Vm (m3/kmol) n (kmol/s) = w (kg/s) / M (kg/kmol) Exemplo 4: Água escoa em uma tubulação com a vazão volumétrica de 100,0 m3/h, calcule as suas vazões mássica e molar. Dado: ρ 20ºC = 998,234 kg/m3 Exemplo 5: A vazão mássica de n-hexano (ρ=0,659 g/cm3) em uma tubulação é 6,59 g/s. Qual a vazão volumétrica (SI) ? 3 2.6- TEMPERATURA: É uma medida quantitativa do grau de aquecimento de um ambiente, de uma substância, etc. Esse grau de aquecimento é determinado indiretamente pela medição de alguma propriedade física de uma substância, cujo valor depende da temperatura de uma maneira conhecida. A temperatura usada no dia-a-dia é medida através de escalas relativas baseadas em pontos fixados arbitrariamente. Os pontos usuais são o ponto de fusão do gelo e o ponto de ebulição da água, na pressão de 1 atmosfera, aos quais são atribuídos determinados valores de acordo com a escala. A escala Celsius e a escla Fahrenheit são baseadas nos mesmos pontos, mas a eles são atribuídos valores diferentes. As unidades de temperatura termodinâmica baseadas nas escalas anteriores são a unidade Kelvin (símbolo K e sem o símbolo de grau º) e a unidade Rankine (símbolo R). Ambas as temperaturas são definidas em função do valor da temperatura zero absoluto. A temperatura Kelvin é baseada na escala graus Celsius, ou seja, usa a mesma divisão centesimal, enquanto a temperatura Rankine é baseada na escala graus Fahrenheit, ou seja, baseia-se na divisão em 180 intervalos iguais. Assim, a temperatura zero absoluto corresponde a: 0K = 0R = -273,15 ºC= -459,67ºF A relação entre estas diversas escalas de temperaturas é dada pelas equações abaixo: T(ºF) = 1,8 T(ºC) + 32 ; T(R) = T(ºF) + 459,67 T(ºF) =1,8 T(K) – 459,67 ; T (R ) = 1,8 T(K) T(K) = T(ºC) + 273,15 ; T (R ) = 1,8 T(ºC)+ 491,67 Identidades ou fatores de conversão de diferença de temperaturas, onde o ∆, representa a diferença e não o símbolo de nenhuma grandeza. ∆K=1,8 ∆R; ∆ºC=1,8 ∆ ºF; ∆K= ∆ºC ; ∆R = ∆ ºF; ∆K=1,8 ∆ ºF; ∆ºC=1,8 ∆ ºF Exemplo 6: A temperatura estimada na superfície do Sol é de 10500 R. Calcule o valor em graus Celsius. 4 2.7- PRESSÃO: A pressão é a razão entre a força e a área sobre a qual a força atua. Consequentemente, as unidades de pressão são as unidades de força divididas pelas unidades de área, ou seja: P = F/A (SI); P ⇒ kg.m-1.s-2 = N.m-2 = Pa 2.8- COMPOSIÇÃO: Em um material com k componentes pode-se expressar a composição em diferentes formas: FRAÇÃO OU % EM MASSA fi= mi / ∑ = k i 1 mi fi %= mi /∑ = k i 1 mi x 100 FRAÇÃO OU % EM VOLUME Øi= Vi /∑ = k i 1 Vi Øi %= Vi /∑ = k i 1 Vi x 100 FRAÇÃO OU % EM QUANTIDADE DE MATÉRIA xi= Ni /∑ = k i 1 Ni xi % = Ni /∑ = k i 1 Ni x 100 OBS: A soma de qualquer uma das frações individuais acima é igual a 1 (ou igual a 100, se expresso em porcentagem). Exemplo 6: Cálculo de composição de mistura expressa em fração. Uma solução cáustica foi obtida adicionando-se 40 kg de NaOH em 120 kg de H2O. Calcule a fração em massa e em quantidade de matéria de cada componente da solução. -Conversão de Composição Mássica a Composição Molar. Exemplo 7: Uma mistura de gases tem a seguinte composição mássica: O2 16%; CO 4,0%; CO2 17% e N2 63%. Qual a composição molar ? 5 Massa Molar Média: M = x1M1 + x2M2 + ... = Σ xiMi Se for a fração mássica: fi 1/M = f1/M1 + f2/M2 + ... = Σ fi/Mi Exercício 8: Calcule a massa molecular média do ar (1) a partir da sua composição molar aproximada, 79% N2, 21% O2 e (2) a partir da sua composição mássica aproximada 76,7 %N2 e 23,2% O2. 2.9 Viscosidade. Viscosidade Absoluta ou viscosidade dinâmica (µµµµ) e viscosidade cinemática (νννν). A viscosidade é a propriedade que determina o grau de resistência do fluido a uma força cisalhante. A viscosidade absoluta (ou dinâmica) de um fluido é importante no estudo do escoamento de fluidos Newtonianos através de tubulações ou dutos. A lei da viscosidade de Newton diz que a tensão cisalhante τ (F/A) numa interface tangente a direção do escoamento é proporcional à variação de velocidade (u) na direção Y normal à interface. Matematicamente, pode-se escrever: τ = F/A∝ du/dy (Taxa de cisalhamento ou gradiente de velocidade). Os fluidos que seguem esta lei são chamados de fluidos Newtonianos. A introdução da constante de proporcionalidade na lei de Newton leva ao resultado: τ = F/A =µµµµ du/dy Onde: µ é a viscosidade dinâmica; du é a diferença de velocidade entre duas camadas de fluidos adjacentes e dy a distância entre duas camadas de fluidos adjacentes. Esta viscosidade é dependente da temperatura do fluido e é praticamente independente da pressão. Se o sistema de unidades é absoluto, como o SI, as unidades são: µµµµ = τ /( du/dy ) = (F/A)/( du/dy) = [ ML/T2 L2]/[ L/T L] = M/LT = L-1MT-1 No SI: [µµµµ] = kg/m.s = Pa.s; também se usa µµµµ = (g)/(cm.s)= P (Poise) 6 1cP=P/100Outra grandeza útil é a viscosidade do fluido dividida pela sua massa específica, conhecida por viscosidade cinemática. A sua dimensão física é L2T-1 (sua unidade é cm2/s), conhecida como STOKE (st). Sendo o centistokes (CST = 0,01 st; mm2/s) a unidade mais empregada no SI é o m2/s. νννν = µµµµ /ρρρρ ∴∴∴∴ νννν = µµµµ /ρρρρ = (ML-1T-1)/(ML-3)= L2T-1 = L2/T Exemplo 9: A viscosidade da água a 20ºC é 1mPa.s; calcule o seu valor equivalente em centipoise. Gases: A Massa específica (ρ), de um gás é definida como a relação entre a massa e o volume do gás. Como o volume de um gás varia com a temperatura e a pressão, estas duas condições devem ser especificadas para definir claramente a massa específica do gás. Caso estas condições não sejam especificadas, a massa específica é considerada nas condições-padrão, CNTP, 273,15 K (0ºC) e 100000Pa ou SC. CNTP: 22,71 m3/kmol. Na Indústria do Petróleo e Gás, ainda se encontram as condições conhecidas como SC (Standard Conditions) 60ºF e 14,7 psia (1 atm ). ρ = massa do gás = (quantidade de matéria) (massa molar)= NM = Mp= M Volume do gás volume V RT Vm Exemplo 10: Calcule a massa específica do etano nas CNTP, sabendo-se que é um gás nestas condições. Por definição, a densidade é a relação entre as massas específicas de duas substâncias, uma delas tomada como padrão. dp1,T1/p2,T2 = ρ gás p1,T1 ρ ref p2,T2 (2.4) 7 Quando as condições de P e T não são especificadas, considera-se que as condições são as mesmas para os dois gases. Esta é normalmente a condição mais usual. d = ρ gás = Mgás/ Vm,gás ρ ar Mar / Vm,ar Como Vm,gás = Vm,ar, se o gás e o ar são considerados gases ideais, vem: d = Mgás/ Mar Exemplo 11: Calcule a densidade do metano em relação ao ar. 8 3- Propriedades Básicas do Petróleo e suas Frações A densidade e a curva de destilação são as propriedades básicas disponíveis com maior freqüência para o petróleo e frações. Usualmente, para frações pesadas à viscosidade também é disponível, tomando o lugar da curva de destilação para frações residuais. O índice de refração e a massa molar utilizados em algumas previsões só são disponíveis eventualmente, porém as correlações disponíveis para os seus cálculos são satisfatórias. A seguir são apresentadas as possibilidades de estimativa em geral de propriedades básicas do petróleo e derivados. 3.1 Densidade 3.1.1 Definição A densidade de uma substância é definida como a relação entre a massa específica da substância e a massa específica de um padrão. Sendo a massa específica uma função da temperatura, deve-se sempre definir a que valores de temperaturas está relacionada a densidade. dT1/T2 = ( ) ( ) ρ ρ AMOSTRA À T À T 1 2PADRÃO (2.1) Além da densidade relativa, pode-se utilizar outras grandezas para exprimir a densidade de um líquido, entre as quais citam-se: 5,1315,141 F60/60 −= o d APIo (2.2) oBé = 140 130 60 60 d F/ o − (2.3) 9 Na indústria do petróleo, a densidade é também expressa em ºAPI. Nos EUA, como a temperatura-padrão adotada para os líquidos é de 60ºF, a densidade usualmente adotada é a d60/60ºF 3.1.2 Variação da Densidade Relativa com a Temperatura Em alguns casos, pode-se desejar trabalhar com valores de densidade relativa, em bases de temperaturas diferentes daquelas que foram observadas na análise. Então, torna-se necessário efetuar mudança de base de temperatura. No Brasil, a temperatura padrão de medição de líquidos é T1= 20oC exceto para a 10 água T2= 4oC, onde o valor de sua massa específica é 1g/cm3. dT1/T2 = ( ) ( ) ρ ρ A H O 1 2 2 T T (2.4) Em alguns outros países, como os Estados Unidos à temperatura de referência de medida de líquidos é T3= 15,6oC e a água também é medida nesta mesma temperatura, T2= 15,6oC. dT3/T4 = ( ) ( ) 4OH 3A 2 T T ρ ρ (2.5) Desejando-se alterar a base de referência deve-se converter através de uma das seguintes equações: d20/4 = - 0,0166 . 2 60/60d + 1,0311 . d60/60 - 0,0182 para 0,644 ≤≤≤≤ d60/60 ≤≤≤≤ 0,934 (2.6) d20/4 =1,2394 . 3 60/60d - 3,7387 . 2 60/60d + 4,7524 . d60/60 - 1,2566 (2.7) para 0,934 <<<< d60/60 ≤≤≤≤ 1,060 d60/60 = 0,0156 . ( )d 20 4 2/ + 0,9706 . ( )d 20 4/ + 0,0175 (2.8) para 0,644≤≤≤≤ d20/4 ≤≤≤≤ 0,931 d60/60 = 0,0638 . ( )d 20 4 2/ + 0,8769 . ( )d 20 4/ + 0,0628 (2.9) Para, 0,931 <<<< d20/4 ≤≤≤≤ 1,060 Exemplo 13: Um derivado de petróleo tem o ºAPI igual a 34,31. Calcule a sua densidade d60/60ºF e estime a sua d20/4ºC. Tabela 1: Classificação de Petróleos segundo a Densidade. DENSIDADE (º API) CLASSIFICAÇÃO API > 40 EXTRA-LEVE 40 > API > 33 LEVE 33 > API > 27 MÉDIO 27 > API > 19 PESADO 19 > API > 15 EXTRA-PESADO API < 15 ASFÁLTICO 11 Misturas de Líquidos Ideais: Uma mistura de líquidos é dita ideal quando: Vmistura =Σ Vcomponentes = Σ Vi (não existindo contração nem expansão) Para efeitos práticos, uma mistura líquida de hidrocarbonetos de uma mesma família pode ser considerada como uma mistura ideal. A) A massa específica e a densidade da mistura são obtidas pelo somatório das multiplicações das massas específicas e densidades dos componentes pelas respectivas frações volumétricas. Assim, para uma mistura de k componentes, temos: ρmist = mmist / Vmist = / = / / = Φi ρmist = Φi dmist = ρmist / ρágua = Φi/ Φi/ dmist = Φi B) O ºAPI da mistura é obtido pelo somatório da multiplicação do ºAPI dos componentes pelas respectivas frações mássicas, para uma mistura de “k” componentes. ºAPImist= / …= APImist=∑APIifi Exemplo 12: Calcule a densidade d20/4ºC de uma mistura líquida com a seguinte composição volumétrica: n-heptano= 40%; n-octano= 60%. Dados: Componente n-heptano n-octano Massa específica, ρ a 20ºC, kg/m3 683,74 702,5 ρ H2O= 1000 kg/m3 12 Exemplo 13: Calcule o ºAPI médio de uma mistura líquida com a seguinte fração mássica: n-heptano= 45%; n-octano= 55%. A figura 2.1, permite estimar a densidade a uma outra temperatura conhecendo-se a densidade dT3/T4, considerando-se T4 = 15,6 oC. O API - Technical Data Book - Petroleum Refining (2001) apresenta método mais rápido e preciso, que leva em consideração também as características do derivado. Este método é apresentado na figura 2.2, onde a massa específica à uma dada temperatura é função do oAPI da fração e de seu PEMe ou do fator de caracterização K, calculados pelo método API. Por este método obtem-se a massa específica do produto a qualquer temperatura. 13 Figura 2.1 - Variação da densidade com a temperatura 14 Co6,15/6,15 5,141 ρ =APIo DENSIDADE CARACTERIZAÇÃO DE PETRÓLEO E PRODUTOS SIMPLES OBTENÇÃO E DAS MAIS USADAS NA CARACTERIZAÇÃO. FÁCIL OBTENÇÃO EXPERIMENTAL (PRODUTO A 20oC/ REFERÊNCIA ÁGUA A 4oC) Caagua s o0 20, 4/20 ρ ρ =d - 131,5 (PRODUTO E ÁGUA A 15,6oC) Figura 1 - Densidade de petróleo e frações Exercício: Um derivado de petróleo tem o ºAPI igual a 34,31. Calcule a sua densidade d60/60ºF e estime sua d20/4ºC.
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