3ª aula Métodos Titulométricos Introdução

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Métodos Titulométricos 
• A Titulometria inclui um grupo de métodos analíticos baseados na 
determinação da quantidade de um reagente de concentração conhecida 
que é requerida para reagir completamente com o analito. 
 A titulometria volumétrica envolve a medida de volume de uma 
solução de concentração conhecida necessária para reagir essencial 
e completamente com o analito; 
 A titulometria gravimétrica difere unicamente em relação ao fato de 
que a massa do reagente é medida em vez do seu volume; 
 Na titulometria coulométrica, o “reagente” é uma corrente elétrica 
direta constante de grandeza conhecida que consome o analito onde 
o tempo requerido (e assim a carga total) para completar a reação 
eletroquímica é medido. 
Métodos Titulométricos 
 Alguns termos usados em Titulometria Volumétrica 
 Uma solução padrão compreende um reagente de concentração 
exatamente conhecida utilizado na análise titulométrica. 
 A titulação refere-se a um processo no qual o reagente padrão é 
adicionado à solução de um analito até que a reação entre os dois 
seja julgada completa. 
 A retrotitulação é um processo no qual o excesso de uma solução 
padrão usado para consumir o analito é determinado por uma 
segunda solução padrão. As retrotitulações são freqüentemente 
requeridas quando a velocidade de reação entre o analito e o 
reagente é lenta ou quando falta estabilidade à solução padrão. 
Métodos Titulométricos 
 Alguns termos usados em Titulometria Volumétrica 
 O ponto de equivalência corresponde a um ponto na titulação 
quando a quantidade de reagente padrão adicionada é exatamente 
equivalente à quantidade de analito. 
 O ponto final é um ponto na titulação quando ocorre uma alteração 
física associada à condição de equivalência química. 
 Nos métodos volumétricos, o erro de titulação Et é dado por: 
em que Vpf é o volume real de reagente requerido para alcançar o 
ponto final e Vpe, o volume teórico para alcançar o ponto de 
equivalência. 
Métodos Titulométricos 
 Alguns termos usados em Titulometria Volumétrica 
 Um padrão primário é um composto ultrapuro que serve como 
material de referência para os métodos titulométricos de análise. 
1. Alta pureza. Os métodos estabelecidos para confirmar a pureza devem 
estar disponíveis; 
2. Estabilidade à atmosfera; 
3. Ausência de água de hidratação para que a composição do sólido não 
se altere com as variações na umidade; 
4. Custo baixo; 
5. Solubilidade razoável no meio de titulação; 
6. Massa molar razoavelmente grande para que o erro relativo associado 
com a pesagem do padrão seja minimizado. 
 Um padrão secundário é um composto cuja pureza pode ser 
estabelecida por análise química e que serve como material de 
referência para os métodos titulométricos de análise. 
Métodos Titulométricos 
 Soluções Padrão 
1. ser suficientemente estável para que seja necessário determinar sua 
concentração apenas uma vez; 
2. reagir rapidamente com o analito para que o tempo requerido entre as 
adições de titulante seja mínimo; 
3. reagir de forma completa com o analito para que o ponto final possa ser 
obtido satisfatoriamente; 
4. sofrer uma reação seletiva com o analito que possa ser descrita por uma 
reação balanceada. 
Métodos Titulométricos 
 Padronização 
 Em uma padronização, a concentração de uma solução volumétrica 
é determinada pela sua titulação contra uma quantidade 
cuidadosamente medida de um padrão primário ou secundário ou 
um volume exatamente conhecido de outra solução padrão. 
Métodos Titulométricos 
 Cálculos volumétricos 
Métodos Titulométricos 
 Tratamento de dados de titulação 
Cálculo da Concentração Molar a Partir dos Dados da Padronização 
Métodos Titulométricos 
 Tratamento de dados de titulação 
Cálculo da Concentração Molar a Partir dos Dados da Padronização 
Métodos Titulométricos 
 Tratamento de dados de titulação 
Cálculo da Quantidade de Analito a Partir dos Dados da Titulação 
Métodos Titulométricos 
 As curvas de titulação são construídas por meio de um gráfico dos 
dados sobre o volume de reagente no eixo horizontal e alguma função 
da concentração do analito ou reagente no eixo vertical. 
Métodos Titulométricos Métodos Titulométricos 
 Alterações de concentração durante a titulação 
Erro = 0,01 mL 
Titulometria de precipitação 
 O reagente precipitante mais importante é o nitrato de prata, que é 
empregado para a determinação dos haletos, ânions semelhantes aos 
haletos (SCN–, CN–, CNO–), mercaptanas, ácidos graxos e vários 
ânions inorgânicos bivalentes e trivalentes; 
 Os métodos titulométricos com base no nitrato de prata são chamados 
métodos argentométricos. 
 Curvas de Titulação de Precipitação Envolvendo os Íons Prata 
 Para se construir curvas de titulação, são requeridos três tipos de 
cálculos, cada um dos quais corresponde a um estágio distinto da 
reação: (1) pré-equivalência, (2) na equivalência e (3) pós-
equivalência. 
Titulometria de precipitação 
 Curvas de titulação de precipitação envolvendo íons prata 
Titulometria de precipitação 
 Curvas de titulação de precipitação envolvendo íons prata: mistura 
de ânions 
 Exemplo: consideremos a titulação de 50,00 mL de uma solução que contém 
0,0500 mol L–1 de íon iodeto e 0,0800 mol L–1 de íon cloreto com nitrato de 
prata 0,1000 mol L–1. 
Titulometria de precipitação 
 Curvas de titulação de precipitação envolvendo íons prata: mistura 
de ânions 
Titulometria de precipitação 
 Íon Cromato: O Método de Mohr 
 O cromato de sódio pode servir como um indicador para as determinações 
argentométricas de íons cloreto, brometo e cianeto por meio da reação com 
íons prata para formar um precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata 
(Ag2CrO4) na região do ponto de equivalência; 
 Limitação do método: necessidade da titulação ocorrer em faixa de pH entre 
6,5 e 10,0; 
Titulometria de precipitação 
 Indicadores de Adsorção: O Método de Fajans 
 Um indicador de adsorção é um composto orgânico que tende a ser 
adsorvido sobre a superfície do sólido em uma titulação de precipitação; 
 Exemplo: Fluoresceína: usado na titulação de prata com íons cloreto. 
Titulometria de precipitação 
 Íons Ferro(III): O Método de Volhard 
 No método de Volhard, os íons prata são titulados com uma 
solução padrão do íon tiocianato: 
 O íon ferro(III) serve como um indicador tornando a solução vermelha 
com um leve excesso de íon tiocianato: 
 A titulação deve ocorrer em meio ácido. 
 Exemplo: análise de cloreto