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Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría Facultad de Ingeniería Química Solución de los Problemas Propuestos del Chemical Engineering Science, O. Levenspiel, Tercera Edición 1999 Mercedes Rodríguez Edreira 2006 C A P Í T U L O 5 Problema 5.1 (p. 113) Considere la reacción en fase gaseosa 2 A → R + 2 S con cinética desconocida. Si se requiere una velocidad espacial de 1 min-1 para alcanzar 90 % de conversión de A en un reactor de flujo en pistón, halle el correspondiente tiempo espacial y el tiempo medio de residencia del fluido en el reactor de flujo en pistón Solución ∫ ∫ −= +−= == A A X A A A X AAA A A r dXC Xr dXCt s 0 0 0 0 )( )1)(( min11 τ ε τ Si el sistema es de densidad constante el tiempo de residencia y el tiempo espacial son iguales; pero en este caso el sistema es de densidad variable porque el flujo volumétrico varía durante la reacción, ya que es un sistema gaseoso y varía el número total de moles. Conclusión No se puede calcular el tiempo medio de residencia del fluido con los datos disponibles Problema 5.2 (p. 113) En un reactor discontinuo que opera isotérmicamente se alcanza un 70 % de conversión del reactivo líquido en 13 min. ¿Qué tiempo espacial se requiere para efectuar esta operación en un reactor de flujo en pistón y en uno de mezcla completa? Solución 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 min 13 11 min13 )( )( )(tan )( )1)(( −== =−==∴ −= −= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+− = ∫ ∫ ∫ ∫ τ τ τ ε s r dXCt r dXC pistónenflujodereactorelPara líquidoesteconsdensidaddeessistemaelporque r dXCt T TXr dXCt A A A A X A A A X A A A X A A A X AAA A A No se puede calcular τ, ni s para el reactor de mezcla completa porque no se conoce la cinética. Problema 5.3 (p. 113) Una corriente acuosa del monómero A (1 mol/L, 4 L/min) entra en un reactor de mezcla completa de 2 L donde es radiada y polimeriza de la siguiente forma A → R→ S →T…….. En la corriente de salida CA = 0,01 mol/L y para un producto en particular W se tiene que CW = 0,0002 mol/L. Halle la velocidad de reacción de A y la de W Solución A → R R + A → S S + A → T T + A → U U + A → V V + A → W Suponiendo que las reacciones son elementales -rA = k1CA +k2 CA CR + k3 CA CS + k4 CA CT + k5 CA CU + k6 CA CV rW = k6 CA CV +k7 CA CW Hay 7 constantes cinéticas involucradas, así que requiero al menos 8 puntos experimentales para poder calcular el valor numérico de las constantes. Problema 5.4 (p. 113) Se está planeando reemplazar un reactor de mezcla completa por uno que tiene el doble del volumen. Para la misma velocidad de alimentación y la misma alimentación acuosa (10 mol de A/L), halle la nueva conversión. La cinética de la reacción está representada por A → R -rA = k CA1,5 La conversión actual es del 70%. Solución Para el reactor existente Para el reactor 2 veces mayor ( ) ( ) 26,4 3,0 7,0 1 0 5,0 0 5,15,0 0 5,15,1 0 0 0 = =−= v kVC kCXkC XC v V A AAA AA ( ) ( ) ( ) 52,81 52,826,42 2 1 2 5,1 0 5,0 0 5,15,1 0 0 0 =′− ′= == ′− ′= A A A AA AA X XM v VkC XkC XC v V Para hallar XA′ hay que hacer un tanteo XA′ 0,8 0,75 0,77 0,79 M 8,94 6 6,98 8,21 Cálculo de M 0 2 4 6 8 10 0,74 0,76 0,78 0,8 0,82 Conversión M Calculado Correcto v0 CA0 = 10 mol/L XA = 0,7 v0 CA0 = 10 mol/L XA′ XA′ = 0,794 Problema 5.5 (p. 113) Una alimentación acuosa de A y B (400 L/min, 100 mmol/L de A, 200 mmol/L de B) va a ser convertida en producto en un reactor de flujo en pistón. La cinética de la reacción está representada por: A + B → R -rA = 200 CA CB mol/L min Halle el volumen del reactor requerido para alcanzar el 99,9% de conversión de A en producto Solución BAA CkCr =− Sistema líquido, así que la densidad es constante ( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) LvV XM XM kMC L mol mmol mol L mmolC kMC XM XM XXkC dXC r dXC XXkCr M XMCC XCC p A A A p A pA A A X AAA A A X A A Ap AAAA AAB AAA AA 3,12440031,0 min31,0 999,012 999,02ln 121,0200 1 1 ln 1 1 1,0 10 1100 1 1 ln 21)( 21 2 100 200 1 0 0 30 0 0 2 0 0 0 0 2 0 0 0 === =− − −=− − −= == −=− − −−=−= −−=− == −= −= ∫∫ τ τ τ τ Problema 5.6 (p. 113) Un reactor de flujo en pistón (2 m3) procesa una alimentación acuosa (100 L/min) conteniendo un reactivo A (CA0 = 100 mmol/L). Esta reacción es reversible y está representada por: Halle primero la constante de equilibrio y después la conversión del reactor Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 506,018,0 1 8,0 1ln 8,0 100 200004,0 )103.(22.51ln 25,11)( 25,11 1 11 1 11 8,04 01,0 04,0 1 1 1 0 01 0 0 0 0 0101 0 1 010201 Re 2 1 =−=⇒ =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −−= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −−= −=−== −=⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+−=− −−−=−−=− =⇒==−=== − ∫∫ eX X págecuación X X X k XCk dX C r dX C v V XCk X X XCkr XC X Xk XCkXCkXCkr X X X C C k k K A A Ae A Ae X AA A A X A A Ap AA Ae Ae AAA AA Ae Ae AAAAAAA Ae Ae Ae Ae AA τ τ A R -rA = 0,04 min-1CA – 0,01 min-1 CR Problema 5.7 (p. 114) El gas que sale de un reactor nuclear contiene una variedad completa de trazas radioactivas, siendo de las conflictivas el Xe-133 (tiempo medio de vida = 5,2 días) Este gas fluye de forma continua por un tanque con una gran retención, con tiempo de residencia de 30 días, en el cual se puede suponer que el contenido está bien mezclado. Halle la fracción de actividad que es removida en el tanque Solución Suponiendo que la reacción es de densidad constante y que es de primer orden se puede calcular la constante cinética a partir del tiempo medio de vida ( ) ( ) ( ) ( ) 1 00 0 1333,0 2,5 2ln2ln 2ln exp2 exp5,0 exp5,0 exp −=== = = −= −= −= día t k kt kt kt ktCC ktCC AA AA Para el reactor de mezcla completa ( ) ( ) ( ) ( ) 8,01301333,0 301333,0 1 110 00 =+=+=⇒ −=−=−= m m A A A AA AA A AA m k kX Xk X XkC XC r XC τ τ τ Problema 5.8 (p. 114) Un reactor de mezcla completa (2 m3) procesa una alimentación acuosa (100 L/min) conteniendo un reactivo A (CA0 = 100 mmol/L). Esta reacción es reversible y está representada por: ¿Cuál es la conversión de equilibrio y la conversión real del reactor? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) 4,0 8,0 25,1104,01 11 100 2000 8,0 1 11 1 11 01 00 0 01 0 1 010201 = =− −= ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+− =−=== = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+−=− −−−=−−=− A AA A A Ae Ae AA AA AAA m Ae Ae Ae AAA AA Ae Ae AAAAAAA X XX X X X XXCk XC r XC v V X X X XCkr XC X XkXCkXCkXCkr τ A R -rA = 0,04 min-1CA – 0,01 min-1 CR Problema 5.9 (p. 114) Una enzima específica actúa como catalizador en la fermentación de A. Halle el volumen del reactor de flujo en pistón requerido para el 95 % de conversión del reactivo A (CA0 = 2 mol/L) a una concentración dada de la enzima. La cinética de la fermentación a esta concentración de enzima viene dada por: enzima A ⎯⎯⎯→ R -rA = 0,1 CA / (1 + 0,5 CA) Solución Sistema de densidad constante porque 1 mol de A rinde 1 mol de R ( ) ( ) ( ) ( ) LLvV v V C CCCdC C dC C dCC C C dC r dC r dXC v V PP p Af AA C CA C C A C C A A p C C C C A AA A A A C C A A X A A Ap A Af A A A A A Af A Af A Af A 5,986 min 25min46,39 min46,39)1,02(51,0ln2ln10 1,095,012 5ln 1,0 1 1,0 5,0 1,0 1,0 5,01 5,01 1,0)()( 0 0 0 0 0 0 0 00 0 00 === =−+−== =−= −+=+= += + =−=−== ∫∫ ∫ ∫∫∫ τ τ τ τ Problema 5.10 (p.114) En un reactor de flujo en pistón una alimentación gaseosa de A puro (2 mol/L, 100 mol/min) se descompone para dar una variedad de productos. La cinética de la reacción está representada por A → 2,5 productos -rA = 10 min-1 CA Halle la conversión esperada en un reactor de 22 L Solución Sistema de densidad variable porque varía Ftotal, lo que ocasiona que el flujo volumétrico varíe ( ) ( ) ( ) ( ) ( )AAA A A AA A A AA A AAp XfXX X X y a ar L L mol mol C Fv págecuaciónX X Xk =−−−= −−=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ =−=−= === +−+= 5,11ln5,24,4 5,1 1 1ln5,2 50 2210 5,11 1 15,2 min 50 2 min 100 103.21.5 1 1ln1 0 0 0 0 ε εετ XA 0,7 0,8 0,75 f(XA) 4,05 5,22 4,59 0 1 2 3 4 5 6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 Conversión f(c on ve rs ió n) Calculado Correcto XA = 0,73 Problema 5.11 (p. 114) La enzima E cataliza la fermentación del sustrato A (el reactivo), obteniéndose R. Halle el tamaño del reactor de mezcla completa requerido para el 95 % de conversión de una corriente de alimentación (25 L/min) de reactivo (2 mol/L) y enzima. La cinética de la fermentación a esta concentración de enzima viene dada por enzima A ⎯⎯⎯→ R -rA = 0,1 CA / (1 + 0,5 CA) Solución Sistema de densidad constante ( ) ( ) ( ) ( )[ ] ( ) 3 0 0 00 55,4987 min5,199 1,01,0 1,05,011,02 1,095,0121 5,01 1,0 mLvV XCC C C CC r CC m m AAAf Af Af AfA A AfA m ≈== =+−= =−=−= + −=− −= τ τ τ Problema 5.12 (p.114) Una solución acuosa (400 L/min, 100 mmol de A/L, 200 mol de B/L) va a ser convertida en producto en un reactor de mezcla completa. La cinética de la reacción está representada por A + B → R -rA = 200 CA CB mol/L min Halle el volumen del reactor requerido para alcanzar 90 % de conversión Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( )( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) 30 2 2 0 0 0 0 0 20199604009,49 min9,49 211,0200 9,01,0 211,0200 1 2 100 200 1 mLvV XX XXr ab C CM Xa bMCC XCC r XC mm AA m AAA A B B ABAB AAA A AA m ≈=== =−−= −−=− == === −= −= −= τ τ τ CA0 = 0,1 mol/L CB0 = 0,4 mol/L v0 = 400 L/min XA = 0,9 Problema 5.13 (p. 115) A 650°C el vapor de PH3 se descompone como sigue 4 PH3 → P4(g) +6 H2 -rPH3 = 10 h-1 CPH3 ¿Qué tamaño de reactor de flujo en pistón que opere a 649°C y 11,4 atm se requiere para alcanzar 75% de conversión de 10 mol/H de PH3 que tiene 2/3 de PH3 y1/3 de inerte? Solución Sistema de densidad variable porque es gaseoso y varía Ftotal, lo que ocasiona que el flujo volumétrico varíe ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) LvV h L C Fv Lmol RT pC h págecuaciónX X k p A A A A p AA A Ap A 1710017,0 100 1,0 10 /1,0 273649082,0 3 24,11 17,075,05,0 75,01 1ln5,01 10 1 )103.(21.5 1 1ln1 5,0 3 2 4 461 0 0 0 0 0 0 0 === === =+ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ == =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −−+= −−+= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −+= τ τ εετ ε Problema 5.14 (p. 115) Una corriente gaseosa de reactivo A puro (CA0 = 660 mmol/L) entra en un reactor de flujo en pistón a una velocidad FA0 = 540 mmol/min y polimeriza de la siguiente forma 3 A → R -rA = 54 mmol/L min ¿Qué tamaño debe tener el reactor para que CAf = 330 mmol/L? Solución Sistema de densidad variable porque es gaseoso y como varía Ftotal, el flujo volumétrico también variará ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) L C FvV X r C r dXC X X X XC P P T T XC f XC C A A pp A A A A A Ap A A A A A AA A AA e AA Af 5,7 660 54017,9 min17,975,0 54 660 75,0 3 21 1 660330 3 21 3 31 1 1 1 11 0 0 0 0 75,0 0 0 0 0 0 00 =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=== ==−=−= =⇒ − −= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= + −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ −=−= ∫ ττ τ ε εε Problema 5.15 (p. 115) Una alimentación gaseosa de A puro (1 mol/L) entra en un reactor de mezcla completa (2 L) y reacciona como sigue: 2 A → R -rA = 0,05 CA2 mol/L s Halle la velocidad de alimentación (L/min) que dará una concentración de salida CAf = 0,5 mol/L Solución Sistema de densidad variable porque es gaseoso y como varía Ftotal durante el transcurso de la reacción, el flujo volumétrico varía ( ) ( ) ( ) ( ) ( )[ ] ( ) ( ) min/036,0 min42,54 2 min42,54 67,01105,0 67,05,0167,01 105,0 1 5,01 105,0 3 2 5,01 1 1 1 660 330 5,01 2 21 0 22 2 22 0 2 0 2 2 0 0 0 LLVv XC XXC X XCr X X X X X C C r XC m AA AAAA m A A AAf A A A AA A A Af A Af AA m === =− −=− += ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −=− =⇒− −==+ −== −=−= −= τ ετ ε ε τ Problema 5.16 (p. 115) El reactivo gaseoso A se descompone como sigue A → 3 R -rA = 0,6 min-1 CA Halle la conversión de A que se obtiene en un reactor de mezcla completa de 1 m3 que se alimenta con una corriente que contiene 50 % de A y 50 % de inertes (v0 = 180 L/min, CA0 = 300 mmol/L) Solución Sistema de densidad variable porque es gaseoso y como varía Ftotal durante el transcurso de la reacción, el flujo volumétrico varía ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 67,032 34016913 010133 16,0 1 16,0 1 180 1000 1 16,0 1 16,06,0 15,0 1 13 2 0 0 0 00 0 0 =+±−= =−+ − +=− +=== + −=+ −==− =−= −== A AA A AA AA AAA m A A A AA A AAA A A AA m X XX X XX XC XXC v V X XC X XCCr r XC v V τ ε ε τ Problema 5.17 (p. 115) Una mezcla de 20 % de ozono – 80 % de aire a 1,5 atm y 95°C pasa a una velocidad de 1 L/s a travésde un reactor de flujo en pistón. Bajo estas condiciones el ozono se decompone mediante la reacción homogénea 2 O3 → 3 O2 -rA = k Coz2 k = 0,05 L/mol s ¿Qué tamaño de reactor se requiere para alcanzar 50 % de descomposición? Solución La velocidad de reacción es de segundo orden y el sistema de densidad variable porque es gaseoso y varía Ftotal. La ecuación de diseño ya integrada aparece en el texto para este caso. ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 3 22 0 0 0 0 22 125,22125102,2125 02,2125 5,0 5,01,15,01,05,0ln1,11,02 01,005,0 1 1,02,0 2 23 /01,0 27395082,0 2,05,1 )103(23.5 1 11ln12 mL s LsV s v V Lmol RT pC págecuación X XXXCk p A A A A A AAAAAAAop ==⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛= = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++== =−= =+== −+++−+= τ ε εεεετ Problema 5.18 (p. 116) Una alimentación acuosa que contiene A (1 mol/L) es procesada en un reactor de flujo en pistón de 2 L (2 A → R, -rA = 0,05 CA2 mol/L s). Halle la concentración de salida de A para una velocidad de alimentación de 0,5 L/min Solución El sistema es líquido, así que es de densidad constante y ∴ εA = 0 ( ) ( ) ( ) A A Ap A A AAAAAAAop X XCk págecuación X XXXCk ss L L v V −= −+++−+= =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛=== 1 )103(23.5 1 11ln12 240 min1 60min4 min 5,0 2 0 22 0 τ εεεετ τ ( )( ) ( )( ) 92,0124005,01 124005,0 1 0 0 =+=+= Ap Ap A Ck Ck X τ τ Problema 5.19 (p. 116) Se alimenta a un reactor de mezcla completa de 1 L una corriente gaseosa de A puro aproximadamente a 3 atm y 30°C (120 mmol/L). Allí se descompone y la concentración de A en la salida es medida para cada velocidad de flujo. A partir de los datos siguientes halle la ecuación de velocidad que representa la descomposición de A. Suponga que sólo la concentración de A afecta la velocidad de reacción v0 (L/min) 0,06 0,48 1,5 8,1 CA (mmol/L) 30 60 80 105 A → 3 R Solución El sistema es de densidad variable porque es gaseoso y varía Ftotal ( ) ( )A A AA A A A A A A A AA A A AA m C CX C C C C X vX V vXCr v V r XC + −=⇒=−= + − = ==− =−= 602 12021 1 13 ! 1 120 0 0 0 00 0 0 ε ε τ CA (mmol/L) 30 60 80 105 XA 0,5 0,25 0.143 0,045 -rA (mmol/L min 3.6 14.4 25.74 44,18 -rA = k CAn ⇒ ln (-rA) = ln k + n ln CA 1 10 100 1 10 100 1000 Concentración de A Ve lo ci da d 2 2 250 250 6,3 900 2 30ln60ln 6,3ln4,4ln AA A A Cr r Ck n =− ==−= =− −= Problema 5.20 (p. 116) Se está utilizando un reactor de mezcla completa para determinar la cinética de la reacción cuya estequiometría es A → R. Para esto diferentes flujos de una solución acuosa que contiene 100 mmol/L de A son alimentados a un reactor de 1 L y para cada corrida la concentración de A de salida es registrada. Halle la ecuación de velocidad que representa los siguientes datos. Suponga que sólo el reactivo A afecta la velocidad de reacción v (L/min) 1 6 24 CA (mmol/L) 4 20 50 Solución El sistema es de densidad constante porque es líquido ( ) V vC r CC r r CC A A m AA A A AA m 000 100 −=−∴−=−⇒− −= ττ v (L/min) 1 6 24 CA (mmol/L) 4 20 50 -rA 96 480 1200 -rA = k CAn ⇒ ln (-rA) = ln k + n ln CA 1 10 100 1000 10000 1 10 100 Concentración Ve lo ci da d de re ac ci ón resultados Lineal (resultados) min 0417,0 min0417,0 1200 501 4ln50ln 96ln1200ln 11 L mmolCr r Ckn AA A A =− ==−=∴=− −= − Problema 5.21 (p.116) Se está planeando operar un reactor discontinuo para convertir A en R mediante una reacción en fase líquida con la estequiometría A → R, cuya velocidad de reacción se muestra en la tabla siguiente CA (mol/L) 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0.6 0,7 0,8 1,0 1,3 2,0 -rA (mol/Lmin) 0,1 0,3 0,5 0,6 0,5 0,25 0,1 0,06 005 0,045 0,042 ¿Qué tiempo debe reaccionar cada templa para que la concentración caiga desde CA0 = 1,3 mol/L hasta CAf = 0,3 mol/L? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ −+−+− Δ≈−=−= ∑∫∫ − = 1 10 3,1 3,0 111 2 0 f i AiAfA A A A C C A A rrr C r dC r dCt A Af Se grafica –rA vs CA para completar los datos entre CA = 0,8 hasta CA = 1,3 mol/L. Se utiliza un eje semilog para facilitar la representación 0,01 0,1 1 0 0,5 1 1,5 2 2,5 Concentración de A Ve lo ci da d de re ac ci ón CA (mol/L) 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 -rA (mol/Lmin) 0,06 0,053 0,05 0,0475 0,046 0,045 ( ) min6,12 46,0 1 475,0 1 5,0 1 53,0 1 6,0 1 1 1 5,2 1 5 1 6 1 45,0 1 5 1 2 101,0 =⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ++++++++++=t Problema 5.22 (p. 116) Para la reacción del problema 5.21, qué tamaño de reactor de flujo en pistón se requerirá para el 80 % de conversión de una corriente de 1000 mol de A/h con CA0 = 1,5 mol/L Solución La densidad es constante y CAf = CA0 (1 – XA) = 1,5 (1 -0,8) = 0,3 mol/L )21.5(min8,12 3,1 3,0 5,1 3,1 3,1 3,0 5,1 3,0 0 problemadel r dC r dC r dC r dC r dC A A A A A A A A C C A A p A Af =− −+−=−=−= ∫ ∫∫∫∫τ Se toman valores del gráfico del problema 5.21. Se reproduce ampliada la parte del gráfico necesaria 0,01 0,1 0 0,5 1 1,5 2 2,5 Concentración de A Ve lo ci da d de re ac ci ón CA (mol/L) 1,3 1,4 1,5 -rA (mol/L min) 0,045 0,0445 0,044 ( ) min3,175,48,12 min5,4 445,0 12 44,0 1 45,0 1 2 101,05,1 3,1 =+=∴ = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛++≈−∫ p A A r dC τ Problema 5.23 (p. 117) a) Para la reacción del problema 5.21, qué tamaño de reactor de mezcla completa se requiere para obtener 75 % de conversión de una corriente de 1000 mol de A/h con CA0 = 1,2 mol/L b) Repita el inciso a) con la modificación de que la alimentación se duplica , o sea 2000 mol de A/h con CA0 = 1,2 mol/L c) Repita el inciso a) con la modificación de que CA0 = 2,4 mol/L, tratando 1000 mol de A/h y CAf = 0,3 mol/L Solución a) ( ) ( ) ( ) L C FvV v V lmolrLmolC r XC A mA m m AfAf Af AA m 1500 2,1 10008,1 min8,1 5,0 75,02,1 min/5,0/3,075,012,1 0 0 0 0 0 ==== === =−⇒=−= −= ττ τ τ b) Suponiendo que el volumen sigue siendo 1500 L y que lo que varía es XA 0 0 1 75,0 2000 1500 A A A Af Af A C CX r X F V −= ==−= CAf 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 1,2 XAf 0,83 0,75 0,58 0,5 0,417 1 -rAf 0,3 0,5 0,6 0,5 0,25 0,1 0,046 XAf/-rAf 2,78 1,5 1,11 1,17 2 4,16 21.73 0 1 2 3 4 5 0 0,5 1 Concentración de A f( co nv er si ón ) calculado correcto Suponiendo que XA = 0,75 y que el volumen requerido varía ( ) LV r X F V Af Af A 300020005,1 5,1 5,0 75,0 0 == ==−= c) L r X F V C CX Af Af A A A A 1750 5,0 875,0 875,0 4,2 3,011 0 0 ==−= =−=−= XAf/-rAf nunca va a ser 0,75, físicamente dice que con un τ tan pequeño no ocurre la reacción Problema 5.24 (p. 117) Un hidrocarburogaseoso A de alto peso molecular es alimentado continuamente a un reactor de mezcla completa que se calienta a altas temperaturas para provocar el craqueo térmico (reacción homogénea gaseosa) a materiales de más bajo peso molecular, colectivamente llamado R, mediante una estequiometría aproximada de A → 5 R. Cambiando la velocidad de alimentación se obtuvieron diferentes extensiones de craqueo como se muestra FA0 (mmol/h) 300 1000 3000 5000 CAs (mmol/L) 16 30 50 60 El volumen interno vacío del reactor es 0,1 L y a la temperatura de alimentación la concentración de A es CA0 = 100 mmol/L. Halle la ecuación que representa la reacción de craqueo Solución Sistema de densidad variable porque es gaseoso y varía Ftotal ( ) ( ) 41 1 15 1 1 10 0 0 0 0000 0 =−= + − = ===−⇒−== A A A A A A A AA AAAA A A AA m y C C C C X XF V XF V XCv r r XC v V ε ε τ FA0 300 1000 3000 5000 CA 16 30 50 60 XA 0,512 0,318 0,167 0,118 -rA =10 FA0XA 1536,6 318,8 5000 5882,4 -rA = k CAn ⇒ ln (-rA) = ln k + n ln CA 1000 10000 1 10 100 Concentración de A Ve lo ci da d de re ac ci ón Serie1 Lineal (Serie1) AA A A Cr r Ck n 01,0 01,0 5000 50 1035,1 16ln50ln 6,1536ln5000ln =− ==−= ≈=− −= Problema 5.25 (p. 117) La descomposición en fase acuosa de A es estudiada en un reactor de mezcla completa. Los resultados de la tabla P.5.25 fueron obtenidos en corridas en estado estacionario. ¿Qué tiempo de residencia se requiere para obtener 75 % de conversión del reactivo de una alimentación con CA0 = 0,8 mol/L CAe 2,00 2,00 2,00 1,00 1,00 0,48 0,48 0,48 CAs 0,65 0,92 1,00 0,56 0,37 0,42 0,28 0,20 ⎯t (s) 300 240 250 110 360 24 200 560 Solución El sistema es de densidad constante, así que⎯t = τ m AsAe A A AsAe m CC r r CC ττ −=−⇒− −= CAs 0,65 0,92 1,00 0,56 0,37 0,42 0,28 0,20 -rA (103) 4,5 4,5 4 4 1,75 2,5 1 0,56 Se grafican estos valores para obtener los valores de –rA vs CA necesarios 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Concentración de A Ve lo ci da d de re ac ci ón CAf 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 -rA (103) 0,56 1,1 2,1 3,4 4,2 4,6 4,8 ( ) sp 3136,412,414,311,211,1128,4156,012101,0 3 = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ++++++≈τ Problema 5.26 Repita el problema previo; pero para un reactor de mezcla completa Solución ( ) hsr CC Af AfAm 298,04,10711056,0 2,08,0 3 0 ==−=− −= −τ Problema 5.28 (p. 118) En un reactor discontinuo que opera a volumen constante y 100°C se obtuvieron los siguientes datos de la descomposición del reactivo gaseoso A t (s) 0 20 40 60 80 100 140 200 260 330 420 pA (atm) 1,00 0,80 0,68 0,56 0,45 0,37 0,25 0,14 0,08 0,04 0,02 La estequiometría de la reacción es 2 A → R +S ¿Qué tamaño de reactor de flujo en pistón (en L) operando a 1 atm puede tratar 100 mol de A/h en una corriente que contiene en 20 % de inertes para obtener 95 % de conversión de A Solución El sistema es de densidad constante, tanto en el reactor discontinuo como en el de flujo en pistón porque Ntotal = Ftotal = constante n AA kCr =− Si es de primer orden ( ) 0 00 0 ln 11 1 1ln A A A A A A A A A A A A A A p pkt p pX p pX RT pC C CX Xkt = =−⇒−= = −= −−= Se grafica t vs pA/pA0 y si da línea recta quiere decir que es de 1er orden 0,01 0,1 1 0 100 200 300 400 500 tiempo s) pr es ió n de A /p re si ón in ic ia l Luego la reacción es de primer orden ( ) AA A A A Cr s t p p t Xk 01116,0 01116,0 20 8,0ln ln 1ln 10 =− == − =−−= − Para el reactor de flujo en pistón se utiliza la ecuación 5.23 (p. 103) ( ) ( ) ( )( ) [ ] ( ) LV s L s h h L atm h mol p RTF C Fv X k vV X v Vkk A A A A A Ap 54,284 01116,0 95,01ln06,1 06,1 3600 125,3823 8,01 082,0273100100 1ln 1ln 0 00 0 0 0 0 0 =−= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛= + === −−= −−==τ Problema 5.29 (p. 119) Repita el problema previo; pero para un reactor de mezcla completa Solución ( ) ( ) ( ) LvV s XkC XC r XC m AA AA A AA m 180451,170206,1 51,1702 95,0101116,0 95,0 1 0 0 00 === =−=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −= τ τ Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría Facultad de Ingeniería Química Solución de los Problemas Propuestos del Chemical Engineering Science, O. Levenspiel, Tercera Edición 1999 Mercedes Rodríguez Edreira 2006 Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría Facultad de Ingeniería Química Solución de los Problemas Propuestos del Chemical Engineering Science, O. Levenspiel, Tercera Edición 1999 Mercedes Rodríguez Edreira 2006 C A P Í T U L O 5 C A P Í T U L O 6 Problema 6.1 (p. 147) Una corriente de un reactivo líquido (1 mol/L) pasa a través de reactores de mezcla completa en serie. La concentración de A a la salida del primer reactor es 0,5 mol/L. Halle la concentración de A a la salida del segundo reactor. La reacción es de segundo orden con respecto a A y V2/V1 = 2 Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) 25,0 42 5,04411 05,04 4 2 2 2 5,0 5,01 2 2 2 2 2 2 21 2 2 2 21 2 21 0 1 0 2 2 1 22 1 10 1 10 0 1 1 = −−±−= =−+ =−= −=− −=== = =−=−=− −== A A AA A AA A AA A AA A AA A AA C C CC C CCk kC CC r CC v V v V k kkC CC r CC v V τ τ τ τ v0 CA0 = 1 mol/L CA1 = 0,5 mol/L CA2 = ? V1 V2 Problema 6.2 (p. 147) Una corriente acuosa que contiene una sustancia radioactiva fluye de forma continua en un tanque de mezcla completa, de forma tal que se le proporciona tiempo a la sustancia radioactiva para que se transforme en residual no dañino. En estas condiciones de operación la actividad de la corriente de salida es 1/7 de la corriente de salida. Esto no está mal; pero nos gustaría que fuera un poco mejor aún. Una de las secretarias de nuestra oficina sugiere que se inserte un deflector en el tanque de forma que se comporte como 2 tanques en serie. ¿Piensa que esto ayudaría? Si no diga por qué, si sí, calcule la actividad de la corriente de salida comparada con la de entrada. Solución Si –rA = k CAn y n > 0 sí es conveniente Supongamos que –rA = k CA y que la actividad es proporcional a la concentración 6171 7 7 1 1 0 1 1 10 1 1 0 0 1 =−=−= −= =⇒== A A A AA A A A A C Ck kC CC C C entradadeActividad salidadeActividad C C τ τ Si divido en 2 el tanque V′ = V/2 ( ) 16 11644 4131 4131 3 2 0 2 2 0 2 1 1 0 2 2 1 1 1 0 1 21 =⇒=== =+=+′==+=+′= ==′=′ A A A A A A A A A A A A C C C C C C C C k C C k C C kkk τ τ τττ La radioactividad de salida será 1/16 de la de entrada Problema 6.3 (p. 147) Una corriente de reactivo en solución acuosa (4 mol/L) pasa a través de un reactor de mezcla completa seguido por un reactor de flujo en pistón. Halle la concentración de salida del reactor de flujo en pistón, si la concentración en el tanque de mezcla completa es de 1 mol/L. La reacción es de segundo orden con respecto a A y el volumen del pistón es 3 veces el del mezcla. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) LmolC C CCv V kk C k dCC kC dC kkC dC r dC v V v V k kkkC CC r CC v V A A AA m p C C A C C AA C C A A C C A A C C A Amp p m A AA A AAm m A A A A A A A A A A /125,0 1 191 11933 3 1 1113 3 3 1 14 2 2 120 1 2 22 00 22 1010 0 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 = −= −==== ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −====−=== = =−=−=− −== − −∫∫∫∫ τ τ τ τ CA0 = 4 mol/L v0 CA = 1 mol/L CA2 = ? Vm Vp = 3 Vm Problema 6.4 (p. 147) El reactivo A (A → R, CA0 = 26 mol/m3) pasa a través de 4 tanques iguales en serie en estado estacionario (τtotal = 2 min). Cuando se alcanzó el estado estacionario la concentración de A era 11, 5, 2 y 1 mol/m3 en las 4 unidades. Para esta reacción qué τpistón debe utilizarse para reducir CA desde CA0 = 26 hasta CAf = 1 mol/L Solución El sistema es de densidad constante porque no varía el flujo molar total ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) min/25,0 1112 min/6 5,0 3325 min/12 5,0 66511 min/30 5,0 15151126 5,0 4 2 3 4 444 43 4 3 3 333 32 3 3 2 222 21 2 3 1 111 10 1 4321 mmolr rrr CC mmolr rrr CC mmolr rrr CC mmolr rrr CC A AAA AA m A AAA AA m A AAA AA m A AAA AA m mmmmm ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ==−⇒−=− −=− −= ====== τ τ τ τ τττττ CA (mol/m3) 11 5 2 1 -rA (mol/m3min) 30 12 6 2 Si supongo que (-rA) = k CAn ⇒ ln(-rA) = ln k + n ln CA 1 10 100 1 10 100 Concentración de A Ve lo ci da d Serie1 Lineal (Serie1) ( ) min63,1 1 26ln 2 1ln11ln1 0 ===−−= A A Ap C C k X k τ AA Cr n k 2 1129,1 1ln11ln 2ln30ln 2 =− ≈=− −= = Problema 6.5 (p.147) Se había planeado originalmente disminuir la actividad de un gas que contiene el radioactivo X-133 (tiempo medio de vida = 14 min) pasando por 2 tanques de retención en serie, los 2 perfectamente mezclados y teniendo un tiempo de residencia de 2 semanas en cada tanque. Ha sido sugerido que se reemplacen los 2 tanques con una tubería larga (suponga flujo en pistón). ¿Qué tamaño debe tener esta tubería comparado con los tanques agitados originales y qué tiempo de residencia requiere la misma para alcanzar la conversión original. Solución Suponiendo densidad constante y reacción de primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )21 22 2 11 2 1 1 1 21 1 2/1 2/1 000342,0 000342,0 201602 8145,13 min8145,13999998998,01ln 0495,0 11ln1 999998998,0 201600495,01 998999131,0201600495,0 1 998999131,0 201600495,01 201600495,0 1 min20160min60241414 min0495,0 14 2ln2ln 2ln mmp N p N p Ap m Am A m m A mm VVV V V X k k XkX k kX díadía hdíasdías t k k t += === =−−=−−= =+ +=+ += =+=+= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=== === = == − τ τ τ τ τ τ τ ττ Problema 6.6 (p.148) El reactivo A puro a 100°C reacciona con la estequiometría 2 A → R en un reactor discontinuo a volumen constante como sigue t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 pA (atm) 1 0,90 0,80 0,56 0,32 0,18 0,08 0,04 0,02 ¿Qué tamaño debe tener un reactor de flujo en pistón que opere a 100°C y 1 atm para procesar 100 mol A/h en una corriente que contiene 20% de inertes para obtener XA = 0,75? Solución El sistema es de densidad constante porque el reactor discontinuo opera a volumen constante. Suponiendo cinética de primer orden A A A A A A A A p pkt RT pCy RT pC C Ckt 0 0 0 0 ln ln −= == −= t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 pA0/pA 1 1,04 1,25 1,78 3,125 5,55 12,5 25 50 0,1 1 10 100 0 50 100 150 200 tiempo p A 0/p A Resultados Exponencial (Resultados) Del gráfico anterior se ve que no hay ajuste porque no da línea recta, así que la reacción no es de primer orden. Suponiendo segundo orden A AA A AA A p pp C CC ktC −=−= 000 t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 (pA0/pA) - 1 0,042 0,25 0,786 4 4 4,556 11,5 24 49 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 0 50 100 150 200 tiempo (p A 0/p A )-1 Resultados Lineal (Resultados) Tampoco ajusta segundo orden. Puede probarse otras ecuaciones cinéticas; pero es bastante poco probable encontrar un resultado positivo y además muy trabajoso. Vamos a utilizar el método diferencial dt dCr AA =− dCA/dt es la pendiente de la tangente a la curva de CA vs t en un punto dado. Los datos que tenemos es de pA vs t, así que vamos a construir este gráfico, trazar tangentes en diferentes puntos y buscar las pendientes de las tangentes. Los valores así obtenidos divididos por RT nos darán el valor de la velocidad en cada punto. 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 50 100 150 200 tiempo (s) p A t (s) Δt Δ pA (Δ pA/Δt) 103 PA 20 20 0,960 – 0,860 5,00 0,96 40 20 0,800 – 0,600 10,00 0,8 60 20 0,560 – 0,320 12,00 0,56 80 20 0,320 – 0,135 9,25 0,32 100 20 0,180 – 0,060 6,00 0,18 120 20 0,080 – 0,015 3,25 0,08 140 20 0,040 – 0,000 2,00 0,04 ( ) ( ) A A AA AA r t p rteconsrRT dt dp t p −∝Δ Δ− −=−=≈Δ Δ− tan Grafiquemos dpA/dt vs t para ver cómo varía 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0 50 100 150 tiempo (s) dp A/ dt Es obvio que no se podía ajustar ecuaciones cinéticas sencillas. Tampoco ajustará –rA = k CAn.; pero como ya tenemos valores de –rA se puede resolver la ecuación de diseño del pistón numéricamente. atmpporque dt dp dX dt dp dXp dt dp RT dX RT p r dXC A A A A A A X A AA X A A Ap AA 1 1 0 95,0 0 95,0 0 0 00 0 0 0 ====−= ∫∫∫∫τ τp es el área bajo la curva de dt dpA 1 vs XA entre 0 y 0,95. Método de solución de la ecuación de diseño ¾ Se calcula para valores de XA predeterminados la pA correspondiente ¾ Para cada valor de pA obtenido se va al gráfico de dpA/dt vs pA y se determina qué valor de dpA/dt le corresponde ¾ Con los valores de dpA/dt vs XA se resuelve la ecuación de diseño Comencemos por graficar dpA/dt vs pA utilizando los valores que aparecen en la tabla anterior 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 pA dp A/ dt Para calcular pA, hay que tener en cuenta que en el pistón la densidad es variable porque varía el flujo molar total ( ) ( ) ( ) A A A A AAAA A AA AA A X Xp X Xpp X XCC 4,01 18,0 4,08,0 2 21 1 1 1 1 00 − −= −=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −= + −=⇒+ −= ε εε XA 0 0,2 0,4 0,6 0.8 0,9 0,95 pA 0,8 0,696 0,571 0,421 0,235 0,125 0,065 dpA/dt 0,01 0,0112 0,012 0,0109 0,0073 0,0046 0,0027 ( )( ) ( ) LV sL s h h L RT p F v Fv vV s p A AA pp p p 6,9285,098,108 /85,0 3600 13058 1 373082,0100 98,108 0027, 1 0046, 1 2 05, 0046, 1 0073, 1 2 1, 0109, 1 012, 1 0112, 12 0073, 1 01, 1 2 2, 0 0 0 0 0 0 0 == =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛===⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= = = ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++++= τ τ τ Problema 6.7 (p. 148) Se desea tratar 10 L/min de una alimentación líquida que contiene 1 mol de A/L y alcanzar XA = 0,99. La estequiometría y la cinética de la reacción están dadas por A → R min2,0 L mol C Cr A A A +=− Sugiera un buen arreglo para hacer esto utilizando 2 tanques de mezcla completa y halle el tamaño de las unidades Solución El criterio de selección de reactores es trabajar con la máxima velocidad posible Deben colocarse en serie y por la forma de la curva el primero debe ser el mayor. Sistema de densidad constante ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) A A A A AA AA A A AA A AAA A A A AA X X X X XC XCr r XC r XXCy r X r XC − −=−+ −=−+ −=− − −=− −=−=−= 2,1 1 12,0 1 12,0 1 99,0 0 0 99,0 10 2 120 2 1 1 1 10 1 ττ Vamos a emplear el método de maximización de rectángulos que propone el texto XA 0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,9 0,95 0,99 -rA 0,83 0,8 0,75 0,67 0,5 0,33 0,2 0,0478 1/(-rA) 1,20 1,25 1,33 1,5 2 3 5 21 Cuando CA → 0, –rA → 0 Cuando CA → ∞, -rA → 1 -rA 1 CA 0 5 10 15 20 25 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 Conversión 1/ (-r A ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( ) LV LvV LvV total total 361927 min59,489,17,2 191089,1 min89,1219,099,01 27107,2 min7,239,01 012 2 011 1 =+= =+= === =−= === == τ τ τ τ τ Comprobación ( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( ) min69,4min65,4 min47,12185,099,01min31,22188,099,01 min22,35,392,01min34,267,288,01 92,088,0 22 11 == =−==−= ==== == totaltotal AA XX ττ ττ ττ XA2 = 0,99 XA1 = 0,9 18 L 27 L XA0 = 0 Problema 6.8 (p. 148) Los siguientes datos sobre la reacción A → R fueron obtenidos en corridas cinéticas en estado estacionario efectuadas en un reactor de mezcla completa τ (s) 60 35 11 20 11 CA0 (mmol/L) 50 100 100 200 200 CA (mmol/L) 20 40 60 80 100 Halle el tiempo espacial requerido para tratar una alimentación con CA0 = 100 mmol/L y alcanzar 80 % de conversión a) En un reactor de flujo en pistón b) En un reactor de mezcla completa Solución Sistema de densidad constante porque no varía Ftotal a) ( ) τ salAentAmáxA A A máxA A A XXC r C C CX −=− −=−= 0 0 200 11 τ (s) 60 35 11 20 11 XA ent 0,25 0,5 0,50 0 0 XA sal 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 -rA 1,083 0,857 1,818 3.000 4,545 CA (mmol/L) 20 40 60 80 100 s r dC A A p 523 1 083,1 1 083,1 1 818,1 1 857,0 12 545,4 1 083,1 1 2 20100 20 =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ++++++≈−= ∫τ b) s r CC A AfA m 87,73083,1 201000 =−=− −=τ Problema 6.9 (p. 148) En la actualidad se alcanza un 90 % de conversión de una corriente líquida (n = 1, CA0 = 10 mol/L) que se alimenta a un reactor de flujo en pistón con recirculación de producto (R = 2). Si se elimina el reciclo, en cuánto disminuirá la velocidad de alimentación manteniendo el mismo % de conversión Solución Sistema de densidad constante porque es líquido Si la reacción es de primer orden y es llevada a cabo isotérmicamente el reactor más eficiente es el de flujo en pistón, así que la velocidad de alimentación aumentará. CAf = CA0 (1 – XAf) = 10 (1 – 0,9) = 1 mol/L ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) rp r p A p p r Af AfA r r vv v Vk v Vk pecuaciónX v Vkk k pecuación CR RCC v Vk R k 00 0 0 0 0 0 805,1 159,4 303,2 )103.(21.5303,29,01ln1ln 159,4 112 1210ln12 )138.(23.6 1 ln 1 = = =−−=−−== =+ ++= + +==+ τ τ τ El flujo aumenta 1,8 veces Problema 6. 10 (p. 148) Una alimentación acuosa conteniendo el reactivo A (CA0 = 2 mol/L) entra en un reactor de flujo en pistón (10 L) que tiene posibilidades de recircular parte de la corriente que fluye. La estequiometría y la cinética de la reacción son: A → R -rA = k CA CR mol/L min Se quiere alcanzar una conversión del 96 % deberíamos o no usar la corriente de reciclo. Si es así, qué valor de velocidad de flujo de reciclo se utilizaría para obtener la mayor velocidad de producción y qué flujo volumétrico podremos procesar Solución Sistema de densidad constante porque no varía el Ftotal CAf = CA0 (1 – XAf) = 2 (1 – 0,96) = 0,08 mol/L CR= CA0 (XAf) = 2 XA XA 0 0,05 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 0,96 CR 0 0,1 0,2 0,4 0,8 1,2 1,6 1,92 CA 2 1,9 1,8 1,6 1,2 0,8 0,4 0,08 1/(-rA) ∞ 5,26 2,7700 1,5625 1,042 1,042 1.5625 6,5104 Si se debe usar el reciclo porque cuando XA → 0, 1/(-rA)→ ∞ La razón de reciclo óptima es la que proporciona una (velocidad)-1 en la entrada igual a la media Si suponemos R = 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) )2( 1 ln1780,3 96,0 25,01 1 ln 96,0 96,01ln 96,0 25,0 96,0 14 1 96,0 141 )1( 14 11 1411 48,096,0 2 1 1 96,096,0 2 000 ecuación X X Xr X X XX XX dX X XX dX r ecuación XXr XXXXCXCXCr X R RX entA entA entAA entA entA entAentA X AA A entA X AA A A AAA AAAAAAAAAA AfentA entAentA ⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ −−−−=− ⎪⎭ ⎪⎬⎫⎪⎩ ⎪⎨⎧ −−−−−=− −=− −=− −=− −=−=−=− ==+= ∫∫ R XA ent 1/(-rA)ent ec. (1) 1/(-rA) ec. (2) 1,0 0,48 1 1,7 0,5 0,32 1,15 1,54 0,2 0,16 1,86 1,51 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 R 1/ (-r A) ec. (1) ec. (2) R = 0,32 Problema 6.11 (p. 149) Considere la reacción autocatalítica A → R con –rA = 0,001 CA CR mol/L s. Se quiere procesar 1 L/s de una alimentación que contiene 10 mol de A/L hasta la mayor XA posible en un sistema de 4 reactores de mezcla completa de 100L que se pueden conectar y alimentar como se desee. Haga un esquema de diseño y alimentación que usted propone y determine CAf a partir de él. Solución Sistema de densidad constante porque es isotérmico y no varía Ftotal. ( )( )[ ] ( ) ( )AAA AAAAA XXr XXXXr −=− −=−=− 1 101 11,010110001,0 XA 0 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 -rA 0 0,016 0,021 0,024 0,025 0,024 0,016 1/(-rA) ∞ 62,5 47,6 41,67 40 41,67 62,5 0 10 20 30 40 50 60 70 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 XA 1( -/r A) Lo mejor seria caer en XA = 0,5 y de ahí seguir con un pistón ( ) ( ) LvV s XX XC r XC mm AA AA A AA m 3005,1200 200 5,01 100 11,0 0 00 === =−=−=−= τ τ Se necesitan 3 tanques en paralelo para procesar 1,5 L/s y tener una conversión a la salida de 0,5 La mejor variante debe ser ( ) [ ] ( )( ) ( ) 65,012 75,0145,05,0 075,05,0 5,1 100 11,0 5,0 2 2 2 2 22 20 =−±−==−+ =− −= A AA AA AA m X XX XX XCτ La máxima conversión que se puede alcanzar con esos 4 reactores es 0,65 XA = 0,5 CA0 = 10 mol/L V0 =1,5 L/s XA2 Problema 6.12 (p. 149) Una reacción de primer orden en fase líquida es llevada a cabo en un reactor de mezcla completa con un 92 % de conversión. Se ha sugerido que una fracción de la corriente de producto, sin ningún tratamiento adicional sea recirculada. Si se mantiene constante la corriente de alimentación, en qué forma afectará eso la conversión. Solución No se afectará en nada la conversión porque no se afecta el nivel de concentraciones que existen en el tanque y por tanto la velocidad permanecerá constante. Para demostrarlo supongamos una reacción de primer orden con –rA = k CA Para un tanque de mezcla completa sin recirculación se tiene ( ) m m A AA AA m k k X XkC XC v V τ ττ +=⇒−== 110 0 0 Para un tanque de mezcla completa con recirculación se tiene ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) m m AA A A A AA m AAAA A AA m AA AAA m k k XX X X X RX R RX k X R RXXRvvXRv iónrecirculacladeentradalaenBalance X RXX k XkC XXC Rv V τ ττ τ τ +==′∴′− ′=′− +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ′+−′= ′+=′⇒′+=+′ ′′− +′−′= ′− ′−′=++= 111 1 1 1 10 1 1 11 00000 0 0 00 0 v0 V XA v0 V XA′ v0 (R+1) XA0′ V0R XA′ XA0 = 0 XA0 = 0 Problema 6.13 (p. 149) Van a ser tratados 100 L/h de un fluido radioactivo que tiene un tiempo medio de vida de 20 h , pasándolos por 2 tanques de mezcla completa en serie de 40 000 L cada uno. Al pasar por el sistema cuál será el descenso de la actividad. Solución Suponiendo reacción de primer orden y densidad constante ( ) ( ) ( ) ( ) 9954,04000346,0 4000346,09327,0 9327,0 4000346,01 4000346,0 1 0346,0 20 2ln2ln 400 100 40000 2 21 2 1 1 1 1 2/1 0 21 =+=+= =+=+= === ==== − m mA A m m A mm k kXX k kX h t k h v V τ τ τ τ ττ Problema 6.15 (p. 149) Se investiga la cinética de la descomposición en fase acuosa de A en 2 tanques de mezcla completa en serie, teniendo el segundo el doble del volumen del primero. En estado estacionario con una concentración de A en la alimentación de 1 mol/L y un tiempo medio de residencia de 96 s en el primer reactor, la concentración de A en el mismo es 0,5 mol/L y en el segundo es 0,25 mol/L. Halle la ecuación cinética de la descomposición. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) 192 25,0 192 5,075,0175,0 1 25,011192 192 1 96 5,015,0 1 5,01196 )tan( 2 0 2 22 1 0 1 11 00 =−=−=−=−== ==−=−=−== = −=−∴− −= A A A Am A A A Am m m entAsalAA A A entAsalAA m r C CXs r C CXs teconsdensidadt XXC r r XXC τ τ τ ττ -rA = k CAn CA 0,5 0,25 -rA 1/192 0,25/192 min 25,1 min 25,1 min1 6002083,0 5,0 192 1 224 2 25,0 5,0 192 25,0 192 1 2 22 2 2 1 2 1 L molCr mol Ls sC r k kCkCr n kC kC r r AA A A A n AA n n nn A A A A =− =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛==−= ==− =∴= =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⇒⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛=− − Problema 6.16 (p. 149) Se desarrolló un esquema para investigar la cinética de la descomposición de A, usando un indicador colorimétrico que muestra en qué momento la concentración de A está por debajo de 0,1 mol/L. Se introduce una alimentación que contiene 0,6 mol de A/ L en el primero de 2 tanques de mezcla completa en serie, cada uno con 400 cm3. El cambio de color ocurre en el primer reactor cuando se alcanza el estado estacionario con un flujo de 10 cm3/min y en el segundo con un flujo de 50 cm3/min. Halle la ecuación de velocidad para la descomposición de A con esta información. Solución Corrida 1 min 0125,0 40 1,06,040 10 400 1 1 10 1 L molr r CC A A AA m =−=−⇒− −===τ Corrida 2 2 1 2 1 1 1 1,0 8 50 400 6,08 50 400 A A m A A m r C r C − −=== − −=== τ τ (-rA2)segunda corrida = (-rA1)primera corrida = (-rA)0,1 min 05,0 8 4,082,06,0 /2,0 8 0125,0 1,0 31 1 1 1 cm molr r LmolC C A A A A ==−⇒=− − = =− Corrida τ (min) CA1 (mol/L) CA2 (mol/L) (-rA)1 (mol/Lmin) (-rA)2 (mol/Lmin) 1 400/10 = 40 0,1 - 0,0125 2 400/50 = 8 0,2 0,1 0,05 0,0125 ( ) 2 22 2 1 2 1 2 1 25,1 min 25,1 2,0 05,0 22 1,0 2,04 0125,0 05,0 AA A A n nn A A n A n A A A Cr mol L C rk n C C kC kC r r =− ==−= =⇒=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛=⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛====− − Problema 6.17 (p. 149) Se lleva a cabo isotérmicamente la reacción elemental irreversible en fase acuosa A + B → R + S de la siguiente manera. Se introduce en un tanque de mezclado de 4 L, flujos volumétricos iguales de 2 corrientes líquidas. Una conteniendo 0,020 mol de A/L y la otra 1,400 mol de B/L. La corriente mezclada es pasada entonces a través de un reactor de flujo en pistón de 16 L. En el tanque de mezclado se forma algún R siendo su concentración 0,002 mol/L. Suponiendo que el tanque de mezclado es de mezcla completa, halle la concentración de R a la salida del pistón, así como la conversión. Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )( )( ) ( ) ( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( ) ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛−⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −=⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − −−⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −= − − −−−= −=′=′−==+ ′+′ ′−′=′+′+ −−=−−=−= =−= ==⇒== −=−== −≈−−=− === −−==− ∫ ∫∫∫ 9,0 9,69ln 1 70 ln 69 1 1,01 1,070ln 1 70 ln 69 11602,002,0 1 70ln 7011 102,0 1,70,1,1ln1 70)1(02,0 1 70)1(02,0 02,0 02,0 1,0709,002,04 1,0 1,0 02,0 002,0002,0 102,0 02,04 17002,070)1(02,0 70 2 140 02,0 4,1 )1( 2 2 2 2 0 0 1,0 1,01,0 2 1,0 0 0 0 0 2 0 0 22 2 0 2 222 A A A A X A A p X AA A X AA A X a A Ap AAAR A A A AA m AAAA AAABAA X X X X v v X Xk baba bxa xba babaxbabxa dx XX dX kXXk dX r dXC v v k XXCC Xk X r XC v XkXXkr M XMXkCCkCr A AAA τ τ τ ( ) L molXCC X X X X X AAR A A A A A 0085,0424,002,0 424,0 7866,120 1 70 3524,4 1 70 ln4416,0 0 2 2 2 2 2 === = =− − −− −= Solución aproximada, considerando la ecuación de velocidad como pseudo primer orden ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 43,0 553,01ln 1,01ln1ln1ln7002,0 17002,0 2 2 21,0 1,0 20 2 2 = =− −−−=−−= −= ∫ A A A X A X A A Ap X X XXk Xk dXC A Aτ Problema 6.18 (p. 150) En la actualidad se obtiene una conversión de 2/3 cuando se lleva a cabo la reacción elemental en fase líquida 2 A → 2 R en un reactor de flujo en pistón con razón de reciclo igual a la unidad. ¿Qué XA se obtendrá si se elimina el reciclo? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 75,0 31 3 1 )103.(23.51 3 3 9 4 3 4 3 111 3 11 3 11 33 211 138.24.6 1 0 0 0 00 0 0 00 0 0 00 0 000 =+=+= += == == ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − = =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ −=−= + −=+ Ap Ap A A A Ap ArAp A A AA Ar A AAAAf AfAAf AfAAAr Ck Ck X págecuación X XCk CkCk C C CC Ck C CXCC págecuación RCCC CCC R Ck τ τ τ ττ τ τ Problema 6.19 (p. 150) Se desea explorar varios arreglos para la transformación de A en R. La alimentación contiene 99 % de A, 1 % de R. El producto deseado debe contener 10 % de A, 90 % de R. La transformación tiene lugar a través de la reacción elemental A + R → R + R, con una constante cinética k = 1 L/mol min La concentración de material activo en cualquier momento es CA0 + CR0 = CA + CR = C0 = 1 mol/L ¿Qué tiempo de residencia se requiere para obtener un producto con CR = 0,9 mol/L a) En un reactor de flujo en pistón? b) En un reactor de mezcla completa? c) En un arreglo de reactores sin reciclo? Solución Sistema de densidad constante porque no varía Ftotal -rA = k CA CR CR = 1 – CA -rA = (1) CA (1- CA) = CA (1- CA) a) ( ) ( ) ( ) min79,6 1,0 1,01ln 99,0 99,01ln 1 ln 1 1 1,1ln1 1 /99,0199,0 99,0 1,0 99,0 1,0 99,0 1,0 0 =−+−−=−−= −==+−=+ +=−= == ∫ ∫∫ A A p AA A A A p A C C ba x bxa abxax dx CC dC r dC LmolC τ τ b) ( ) min89,91,011,0 1,099,0 )1( 000 =− −=− −=− −=−= AA AA A AA A AA m CC CC r CC r XCτ c) Para decidir cuál es el arreglo hay que ver cómo varía –rA con la CA CA 0,99 0,8 0,6 0,4 0,2 0,1 (-rA) 0,009 0,16 0,24 0,24 0,16 0,09 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 CA -r A Como se ve existe una CA para la cual la velocidad es máxima. Vamos a encontrar ese valor exactamente. ( ) ( ) ( )( ) LmolC CCCCC dC rd A AAAAA A A /5,0 0121111 = =+−=−+−=−+−=− ( ) ( ) min15,4197,296,1 min197,2 1,0 1,01ln 5,0 5,01ln1ln 1 1 1 min96,1 5,015,0 5,099,0 5,0 1,0 5,0 1,0 =+= =−+−−=−−=−= =− −= ∫ total A A AA a p m C C CC dC τ τ τ CA0=0,99 mol/L CA = 0,5 mol/L CA = 0,1 mol/L Problema 6.20 (p. 150) El reactivo A se descompone con la estequiometría A → R y con una velocidad que sólo depende de CA. Los siguientes datos sobre la descomposición en fase líquida fueron obtenidos en un reactor de mezcla completa. τ (s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20 CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101 CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1 Determine qué reactor, flujo en pistón, flujo en mezcla completa o cualquier arreglo de 2 etapas brinda τ mínimo para el 90 % de conversión con una alimentación consistente en CA0 = 100. También halle este τ mínimo. Si se encuentra que el esquema de 2 reactores es el óptimo, encuentre la CA entre etapas y el τ de cada etapa. Solución Sistema de densidad constante porque es en fase líquida. Para saber qué reactor es el adecuado es necesario saber cómo varía –rA con CA. m salAentA salA salA salAentA m CC r r CC ττ −=−∴− −= τ (s) 14 25 29 30 29 27 24 19 15 12 20 CA0 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 101 CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 1 -rA 7,14 4 3,45 3,33 3,45 3,70 4,17 5,26 6,67 8,33 5 1/-rA 0,14 0,25 0,29 0,30 0,29 0,27 0,24 0,19 0,15 0,12 0,2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 20 40 60 80 100 120 CA -r A Es evidente que la velocidad máxima está en CA = 10. Se quiere 90 % de conversión, así que CAf = 100 (1 - 0,9) = 10 Si trabajo con un mezcla tendré en todo el reactor CA = 10 y la velocidad máxima. El reactor de mezcla completa es el más adecuado s r CC Af AfA m 8,1033,8 101000 =−=− −=τ Comprobemos que lo afirmado es cierto calculando el τ de un pistón y de un arreglo ( ){ } s r dC A A p 1,2115,019,024,027,029,03,029,025,0212,014,02 1090 10 =+++++++++≈−= ∫τ τp es mayor porque a concentraciones intermedias las velocidades son bajas. Veamos ahora un arreglo, pistón primero para aprovechar las altas velocidades y mezcla después para evitar las bajas velocidades que tienen lugar a concentraciones intermedias. ( ) ( )( ) s s s C s s s C total m p A total m p A 05,13 40,8 33,8 1080 65,425,0229,014,0 2 10 80 55,11 60,9 33,8 1090 95,125,014,0 2 10 90 1 1 = =−= =++= = = =−= =+= = τ τ τ τ τ τ CA1 90 80 70 τp 1,95 4,65 7,6 τm 9,60 8,40 7.20 τtotal 11,55 13,05 14,08 CA1 100 10 10 11 12 13 14 15 16 60 70 80 90 100 CA1 τ to ta l Como se ve en el gráfico el mínimo está en 100, o sea que sobra el pistón Problema 6.21 (p. 151) En un reactor de flujo en pistón se alcanza el 90 % de conversión para una reacción irreversible de primer orden en fase líquida. Si las 2/3 partes de la corriente de salida del reactor es recirculada y si a lo largo de todo el reactor el sistema reciclo reactor permanece invariable, qué le ocasionará esto a la corriente de salida Solución En una reacción de primer orden que se lleve a cabo isotérmicamente, si la CA aumenta, aumenta la –rA, por tanto conviene mantener las concentraciones de reactivo lo más altas posible. Si recirculo bajo el nivel de CA, baja la –rA y bajará por tanto la XA. Demostración Sistema de densidad constante porque es líquido ( ) 3,21,0ln1ln 0 ==−−== App Xv V kkτ ( ) ( ) ( )[ ] [ ] ( ) ⎟⎟ ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎜⎜ ⎝ ⎛ −+− −+ =⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −+− −+=⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+ −+= + +=+ AA A AA A AA AA Af AfAp XX X XRXR RXR XCR XRC págecuación CR RCC Rv V k 3 3 3 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 3 ln 1 1ln 11 11 ln 3 5 3,2 )138.(23.6 1 ln 1 0 0 0 0 XA V v0 2/3 v0 XA = 0,9 V v0 832,0 975,3 55 25 55 25 ln38,1 38,1 = ==− − ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ − −= A A A A A X e X X X X Por supuesto la conversión disminuyó Problema 6.22 (p. 151) A temperatura ambiente la reacción de segundo orden en fase líquida, procede como sigue 2 A → productos, -rA = 0,005 CA2 mol/L min, CA0 = 1 mol/L Para llenar y limpiar un reactor discontinuo se invierten 18 min. ¿Qué % de conversión y de tiempo de reacción debe ser utilizado para maximizar la salida diaria de R? Solución Sistema de densidad constante porque es líquido A → ½ R (r = ½ CR = r CA0 XA Moles de R en cada batch = r CA0 XA V Número de batch que se pueden hacer en un día = n tt h h n +=+ ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ = 18 1440 18 1 min6024 Moles de R que se producen diariamente = Rdiario = r CA0 XA V n ( ) ( ) A AA AA AA A A A diario A A A A A A AAA diario X XKX XX XKX X X X KR X X X X kC t VCrKdonde t X K t XVCr R 18218 1 2001818 1 1 200 18 1 200 1 1 1440 1818 1440 0 0 0 + −=+− −= −+ = −=−= =+=+= ( )( ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( )( ) ( )( )[ ] ( )( ) ( ) ( ) ht X XX XXXXX XXXXX X XXXXXK dX dRA AA AAAAA AAAAA A AAAAA A diario 1min60 2307,01 2307,0200 2307,0 182 42 182 6018 912 99141818 091891 091119192 01821118218 18218 18211182180 2 2 2 ==−= ==±−=−−±−= =−+ =−−−+−+ =−−−+−+ + −−−+−+== C A P Í T U L O 7 Problema 7.1 (p. 164) Para una corriente de alimentación dada podemos usar un reactor de flujo en pistón o uno de mezcla completa y podemos usar conversión alta, baja o intermedia para la corriente de salida. El sistema reaccionante es reacción 1 reacción 2 R � A →S (deseado) � T reacción 3 Se desea maximizar el ϕ(S/A), seleccione el reactor y nivel de conversión más adecuado a) n1= 1, n2 = 2, n3 = 3 b) n1= 2, n2 = 3, n3 = 1 c) n1= 3, n2 = 1, n3 = 2 donde n1, n2 y n3 son los órdenes de reacción de las reacciones 1, 2 y 3 respectivamente. Solución a) La reacción deseada tiene un orden intermedio, luego le corresponde una concentración y una conversión intermedia que va a hacer máximo ϕ(S/A), así que uso un reactor de mezcla completa con esa concentración precisa. ( ) ( ) ( )[ ] ( ) 3 1 32 1 2 23 1 21 3 2 1 23 1 21 3 2321 2 22 2 22 0 0 1 1/ 1 1/ k kC k C k CkCk kCk dC ASd CkCkCkCkCk Ck r rAS A A AA A A AAAAA A A R = =− =+ +−−= +=+=−= − − − ϕ ϕ b) La reacción deseada es la de mayor orden, por lo que requiero concentraciones de A altas, así que uso un reactor de flujo en pistón con conversiones bajas. c) La reacción deseada es la de menor orden, así que se requieren bajas concentraciones de A uso un reactor de mezcla completa con alta conversión (τ grande). Problema 7.2, 7.3, 7.4 y 7.5 (p. 165) Usando corrientes separadas de A y B haga un esquema del patrón de contacto y de las condiciones del reactor que mejor promoverá la formación de R para la siguiente reacción elemental. 7.2 A + B → R Reactor continuo 7.4 A + B → R Reactor discontinuo A → S A → S 7.3 A + B → R Reactor discontinuo 7.5 A + B → R Reactor continuo 2 A → S 2 A → S 2 B → T Solución Problema 7.2 rR = k1 CA CB rS = k2 CA El nivel de concentración de A no afecta la distribución de productos y la de B debe mantenerse alta. Problema 7.3 rR = k1 CA CB Reactor discontinuo rS = k2 CA2 rS = k3 CB2 Como la reacción deseada es la de menor orden, tanto la concentración de A como la de B deben mantenerse bajas. Adicionar A y B gota a gota CA CB XA baja Problema 7.4 rR = k1 CA CB Reactor discontinuo rS = k2 CA El nivel de concentración de A no afecta la distribución de productos, la de B debe ser alta, así que CB0 debe ser alta y trabajar con bajas conversiones. Problema 7.5 rR = k1 CA CB Reactor continuo rS = k2 CA2 La concentración de A debe mantenerse baja y la de B alta Adicionar A y B rápidamente CB CA Problema 7.6 (p. 165) La sustancia A en un líquido reacciona para dar R y S como sigue: A → R primer orden A → S primer orden Una alimentación (CA0 = 1, CR0 = CS0 = 0) entra en una cascada de 2 reactores de mezcla completa (τ1 = 2,5 min, τ2 = 5 min). Conociendo la composición en el primer reactor (CA1 = 0,4; CR1 = 0,4; CS1 = 0,2) halle la composición de salida del segundo reactor Solución ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) LmolCLmolCC LmolC C C CkCk CC reactorsegundoelPara kk yecuaciónsolviendo ecuación CkCk CC ecuación CC CC kk k CC kk k CC dC kk k dC reactordetipodeldependenoproductosdeóndistribuciLa kk k dC dC SRR A A A AA AA AA AA AA RR AARR C C A C C R A R A A R R /3,06,01,01/6,01,04,0 3 2 /1,0 6,0 4,0 5 min2,0min4,0 )2()1(Re )2( )1( 3 2 4,01 4,0 212 2 2 2 2221 21 2 1 2 1 1 1211 10 1 0 0 21 1 0 21 1 0 21 1 21 1 00 =+−==−+= = −=+ −== == + −= =−=− −=+ −+=− +−= ⇒+=−= −− ∫∫ τ τ ϕ Problema 7.7 (p.165) La sustancia A produce R y S mediante la siguiente reacción en fase líquida A → R rR = k1 CA2 A → S rS = k2 CA Una alimentación (CA0 = 1, CR0 = 0; CS0 = 0,3) entra en una cascada de 2 reactores de mezcla completa (τ1 = 2,5 min, τ2 = 10 min). Conociendo la composición en el primer reactor (CA1 = 0,4; CR1 = 0,2; CS1 = 0,7) halle la composición de salida del segundo reactor. Solución ( ) ( ) ( ) 04,055 4,05,0 4,010 min4,0min/5,0 )2()1( )2(24,04,016,0 5,2 4,016,0 4,01 )1(8,0 4,01 02,0 4,0 11 1 1 1 2 2 2 2 2 22 2 21 21 2 1 21 21 21 1 12 2 11 10 1 1 2 1 2 1 22 2 1 2 1 =−+ + −=+ −== == =+ =+ −= + −= =⇒− −= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ + =+=Δ− Δ== − AA AA A AA AA AA AA Af AfAf Af A R Cm CC CC C CkCk CC kmolLk yecuaciónDe ecuaciónkk kk CkCk CC ecuación k k k k Ck kCkCk Ck C C Af τ τ τ ϕφ LmolC CCCCC LmolC C Ck kCC CC LmolC S SRASA R R A AA RR m A /9969,02276,0074,03,1 /2276,0 074,0 18,01 1 074,04,0 2,0 11 1 /074,0 )5(2 )4,0)(5(455 2 00 2 2 21 221 12 2 2 2 =−−= ++=+ = ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ =− −= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ =− −= =−±−= φ CA2 = 0,074 CR2 = 0,2276 CS2 =0,9969 CA1 = 0,4 CR1 = 0,2 CS1 =0,7 2,5 min 10 min Problemas 7.8; 7.9; 7.10; 7.11 (p. 166) El reactivo líquido A se descompone como sigue A → R rR = k1 CA2 k1 = 0,4 m3/mol min A → S rS = k2 CA k2 = 2 min-1 Una alimentación acuosa (CA0 = 40 mol/m3) entra en el reactor, se descompone y sale una mezcla de A, R y S 7.8 Halle CR, CS y τ para XA = 0,9 en un reactor de mezcla completa. 7.9 Idem; pero para un pistón. 7.10 Halle las condiciones de operación (XA, τ, y CS) que maximizan CS en un reactor de mezcla completa. 7.11 Halle las condiciones de operación (XA, τ y CR) que maximizan CR en un reactor de mezcla completa. Solución Problema 7.8 min5,2 )4(2)4(4,0 440 16,20)84,154(40 /84,1544,0 4 1 4,0 21 1 440 11 1 /4)9,01(40 9,0 2 2 2 1 0 3 1 20 3 =+ −=+ −= =+−= =⇒= ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+ =− ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ ==−= =−= = AA AA m S R R A f AA R m Af A CkCk CC C mmolCC Ck kCC C mmolC X τ ϕφ Problema 7.9 ∫∫∫∫ +=+=+=−= 40 4 40 4 2 2 2 1 )24,0(24,0)( 00 AA A AA A C C AA A C C A A P CC dC CC dC CkCk dC r dC A A A A τ [ ] [ ] LmolC LmolC CCC byaSi bxaabxa bbxa xdx C dCC C dCC C C byaSi x bxa abxax dx S R AAR A AA A AR A A P /05,8495,2740 /95,27 )45ln(545)405ln(5405)5ln(55 1 1 15 )ln(1 551 1 min039,1 4 )4(4,02ln 40 )40(4,02ln 2 14,02ln 2 1 4,02 ln1)( 40 4 2 40 4 40 4 40 4 40 4 =−−= = ++−−+−+=+−+= == +−+=+ +=+ == =⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ +−+−=+−= == +−=+ ∫ ∫∫∫ ∫ ϕ τ Problema 7.10 ( ) ( ) ( ) posibleconversiónmayorlacontrabajarDebo CyCCyCMientras CC C CC C k k CCC SAfAA AfA A AfA Af AfAfS ↑∴↑−↑↓ −+=−+ =−= 0 00 2 1 0 , 2,01 1 1 1)( ϕ ϕ CA0 CA CR máx ⎪⎪⎩ ⎪⎪⎨ ⎧ → → → ∞→ LmolC LmolC C C R S A m máxS /0 /40 0 τ ϕ(S/A) Problema 7.11 [ ] min5,0 )10(2)10(4,0 1040 /10201040 /20 105 1040 /10 020010 040)240)(5( )5( )1)(40()1(40)5( 0 5 )40( 51 40 11 )( )( 2 2 2 2 1 2 0 0 =+ −= =−−= =+ −= = =−+ =+−−+ + −−−+−+== + −= + −= ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛+ −= −= m S máxR Af AfAf AfAfAfAf Af AfAfAfAfAf A R Af AfAf Af Af Af AfA Rm AfAfRm LmolC LmolC LmolC CC CCCC C CCCCC dC dC C CC C C Ck k CC C CCC τ ϕ 10 40 CA ϕ(R/A) Problema 7.12 (p. 165) El reactivo A al disolverse en líquido isomeriza o dimeriza como sigue A → Rdeseado rR = k1 CA A + A → Sindeseado rS = k2 CA2 a) Plantee ϕ(R/A) y ϕ(R/R+S) Con una alimentación de concentración CA0, halle CR máx que puede ser formado por b) En un reactor de flujo en pistón c) En un reactor de mezcla completa Una cantidad de A con una concentración inicial CA0 = 1 mol/L es echada en un reactor discontinuo y reacciona completamente d) Si CS = 0,18 mol/L en la mezcla resultante qué nos dice esto en la cinética de la reacción Solución a) 2 21 1 2 21 1 2 AA A A R AA A SR R CkCk Ck r r A R CkCk Ck rr r SR R +=−=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ +=+=⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ + ϕ ϕ b) CR máx cuando CAf = 0 ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ += ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ −⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ +⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛= += + == ∫∫ 0 1 2 2 1 0 1 2 2 1 01 2 2 1 0 1 20 21ln 2 1ln21ln 2 21ln( 221 1 000 AAmáxR C A C A A C AmáxR C k k k kC k k k kC C k k k kdC C k k dCC AAA ϕ c) CRm = ϕf (CA0 – CA) CRm máx =1(CA0 – 0) = CA0 d) 82,018,00118,0 0 =−−=−−=⇒= SAARS CCCCC La distribución de productos de un reactor de flujo en pistón es la misma de un reactor discontinuo ideal, así que )1( 2 1ln 2 01 2 2 1 ecuaciónC k k k kC AmáxR ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ += K = k1/k2 5 4 CR calculado por (1) 0,84 0,81 0,805 0,81 0,815 0,82 0,825 0,83 0,835 0,84 0,845 4 4,2 4,4 4,6 4,8 5 K C R Calculado Correcto K = 4,32 ∴ k1/k2 = 4,32 k1 = 4,32 k2 Problemas 7.14; 7.15; 7.16 (p. 167) Considere la descomposición en paralelo de A A → R rR = 1 A → S rS = 2 CA A → T rT = CA2 Determine la concentración máxima de producto deseado a) reactor de flujo en pistón b) rector de mezcla completa 7.14 El producto deseado es R y CA0 = 2 7.15 El producto deseado es S y CA0 = 4 7.16 El producto deseado es T y CA0 = 5 Solución Problema 7.14 221 1 AA R CC ++=ϕ Rendimiento de R 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 0,5 1 1,5 2 Concentración de A R en di m ie nt o a) 3 2 1 1 21 1 1 )1( )1(21 2 0 12 0 2 2 0 2 =++−=− +=+=++= −∫∫ A A A AA A máxR C C dC CC dCC Mezcla > Pistón CA → 0 ϕR → 1 CA → ∞ ϕ → 0 b) máxRRA AA R CCCCuandoCC ==⇒++= ;021 1 2ϕ CRm máx = ϕCA=0(2-0) =1(2) = 2 mol/L Problema 7.15 2 1 2 1 1 21 2 2 A A AA A S C C CC C ++ =++=ϕ Rendimiento de S 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 1 2 3 4 5 6 Concentración de A R en di m ie nt o a) CS P máx ⇒ CA = 0 ( ) ( ) ( ) ( )A AA A Sm AfACmáxSm máxSP A A A AA A A A máxSP C CC CC CCC b LmolC C C bxa abxa bbxa xdx C dCC C C dCC Af −++= −= =⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −+−++= ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +++= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +++=+ +=++ = ∫ ∫∫ 4 12 2 ) /6188,11)01ln( 5 1)41ln( 1 12 1 11ln 1 12 ln1 )( )1( 2 2 1 2 1 2 0 4 0 22 2 4 0 ϕ Cuando CA → 0 ϕ → 0 Cuando CA → ∞ ϕ → 0 [ ] ( ){ } LnolC C CC CCCCCC CC CCCCCCC dC dC CC CCC máxSm A AA AAAAAA AA AAAAAAA A Sm AA AA Sm /6,1 3 24 1 3 2 3 22 3 22 3 2 )3(2 )2)(3(411 023 0)1)(4()2(122 0 )12( )22)(4(4)1()12(2 12 )4(2 2 2 22 22 22 2 =⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ − +⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛+⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ ⎟⎠ ⎞⎜⎝ ⎛ = =−−±−= =−+ =+−−−++ = ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ++ +−−−+−++= ⎭⎬ ⎫ ⎩⎨ ⎧ ++ −= Problema 7.16 2 2 2 121 1 12 AA AA A T CC CC C ++ =++=ϕ Cuando CA → ∞ ϕ → 1 CA → 0 ϕ → 0 Rendimiemto de T 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 0 2 4 6 8 10 Concentración de A R en di m ie nt o Pistón > Mezcla CRP es máxima cuando CAf = 0 ( ) ( ) ( )( )( )[ ] ( )( ) ( ) ( ) ( )[ ] ( )( ){ } ( ) ( )( ) ( )( ){ } ( )( ) ( ) ( ) LmolCC LmolCC ónComprobaci LmolC LmolC CC CCCC CCCCCC CCCCCCC CC CCCCCCCC dC dC C CC CC b Lmol C CCC bxa abxaabxa bbxa dxx C dCCC RmA RmA máxRm A AA AAAA AAAAAA AAAAAAA AA AAAAAAAA A Rm A AA A Rm A AAmáxRP A AA máxRP /5,0)34( 169 93 /75,014 121 11 /89,0 9 8 1)2(22 2 /2 2 )10)(1(493 0103 0523101 02521011 0225521 0 12 225)1(2512 )5( 12 ) /2498,2 1 11ln20 6 16ln25 1 1)1ln(21 )ln(21 1 2 2 2 2 2 2 22 222 2 2 5 0 2 32 2 2 2 =−++== =−++== ==++= =−−±−= =−+ =−−−+ =−−−+−++ =+−−−+−+ =++ +−−−+−++= −++= =⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −−−−−=+−+−+= ⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ +−+−+=+ += ∫ ∫ Problemas 7.17; 7.18; 7.19 (p. 167) El reactivo A de una corriente (1 m3/min) con CA0 = 10 kmol/m3 se descompone bajo la radiación ultravioleta como sigue: A → R rR = 16 CA0,5 A → S rS = 12 CA A → T rT = CA2 Se desea diseñar un juego de reactores para un trabajo específico. Haga un dibujo del esquema seleccionado y calcule la fracción de la alimentación que se convierte en producto deseado, así como el volumen del reactor requerido. 7.17 El producto deseado es R 7.18 El producto deseado es S 7.19 El producto deseado es T Solución Problema 7.17 La reacción del producto deseado es la de menor orden, así que lo más conveniente es usar un reactor de mezcla completa con conversión alta. Rendimiento de R 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 0 2 4 6 8 10 12 Concentracuón de A R en di m ie nt o CRm máx se obtiene cuando CAf = 0; pero se requiere para eso τ = ∞ CRm máx = 1(10) = 10 mol/L ( ) )4()( )3( 1216 )2( )1( 1216 16 0 25,0 0 0 25,0 5,0 ecuaciónvV ecuación CCC CC ecuaciónCCC ecuación CCC C m AAA AA m AARRm AAA A R τ τ ϕ
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