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PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.3- Etapa 2: Redução PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.3- Etapa 2: Redução • É a etapa cujo objetivo é a separação do ferro do oxigênio (minério de Ferro) • É a etapa onde os custos da produção de aço são as maiores • Pode ser realizado por dois processos distintos: a) Alto Forno: (95% da produção mundial) • É o principal equipamento da siderurgia • Ocorre fusão do material • O minério de Ferro é transformado em Ferro gusa (estado líquido) b) Redução Direta: (5% da produção mundial) • Não ocorre fusão do material • O minério de Ferro é transformado em Ferro esponja (estado sólido). • Atualmente não há nenhuma instalação no Brasil operando industrialmente PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: Entradas: • Minério de Fe (granulado, sinterizado e/ou pelotizado) com suas respectivas impurezas • Fundentes: calcário (CaCO3), cal, dolomita (MgO). • Coque ou carvão vegetal: combustível, redutor (CO), fornece Carbono ao gusa • Ar/Oxigênio: combustão do C , fornece calor pela reação com o coque e forma CO (agente redutor) 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 2C (coque ou CV) + O2 (do ar) = 2CO + calor e CO2 + C = 2CO 2Fe2O3 + 3CO = 2Fe (gusa) + 3CO2 (esta reação ocorre em alta temperatura, por isto necessita de calor para acontecer) 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno Processo contínuo: carregamento periódico dos sólidos pelo topo, drenagem contínua ou periódica dos líquidos pela parte inferior, contínua injeção de ar quente e remoção de gases e poeira pelo topo. O tempo entre o carregamento da carga sólida e a saída na forma de ferro gusa leva em torno de 6 a 8 horas): • Carregamento das matérias primas sólidas pelo topo. O carregamento é feito em camadas alternadas de coque e minério na forma bitolado, sinterizado e/ou de pelotas • Simultaneamente ocorre sopragem de ar quente pelas ventaneiras. O ar quente queima o carbono do coque gerando grande quantidade de calor e gás CO. O gás CO reage com o minério PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno • O Ferro formado é aquecido, absorve o carbono e funde (Ferro gusa) • As outras substâncias contidas no minério (impurezas) que não regiram com o carbono irão formar a escória que também se funde e, por ser mais leve fica acima do Ferro gusa líquido no cadinho. • Os gases saem pelo topo do alto forno e passam por sistemas de limpeza para recuperação de finos do minério (vão para a sinterização) e dos gases que serão utilizados em outros processos como aquecimento dos Fornos de laminação. • Para retirada do gusa e da escória é feita uma abertura lateral no cadinho. Após a retirada do gusa (geralmente vazado no carro torpedo), passa a ser drenado a mistura de gusa com escória e finalmente somente a escória. PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: O Ferro gusa obtido apresenta composição aproximada conforme descrito abaixo: 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno • Carbono 3,0-4,5 % : proveniente do coque • Si (1-2,0%) proveniente da ganga do minério e coque • S (0,20 % ) proveniente do coque e/ou do minério: mais conveniente retirar no momento do vazamento do gusa no carro torpedo pela adição de cal e Mg. • P: (0,05-2,0% , proveniente do minério e do coque: difícil remoção no Alto Forno • Mn: (0,1-1,5%): proveniente do minério de Fe PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: A produção de Ferro gusa é uma etapa intermediária da fabricação do aço: sua composição está ainda muito distante da composição química desejada para o aço, razão pela qual necessita de uma etapa adicional que é a de Refino (Etapa 3) 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno Elemento químico Ferro gusa Aço (comum) Carbono (C) 3,0 - 4,5 % < 2% (geralmente inferior a 1%) Silício (Si) 1,0 - 2,0 % < 0,40% Manganês (Mn) 0,1 - 1,5% 0,45 – 1,5% Fósforo (P) 0,1 - 2,0 % < 0,04% Enxofre (S) 0,2 - 1,0% < 0,045% Vídeos: Alto Forno: https://www.youtube.com/watch?v=hBqhGHfzQFQ http://www.britishpathe.com/video/blast-furnace PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: Obs. Embora todos estes efeitos nocivos do P e do S no aço, em casos especiais os mesmos podem estar presentes em teores maiores ( até 0,12% P e até 0,35 % S) que os mencionados acima. Tal fato ocorre em situações específicas, quando se busca melhorar a usinabilidade em aços cujas propriedades de média ou alta resistência e conformação não sejam relevantes. Quando as propriedades de ductilidade, resistência e tenacidade são críticas os teores de P e S são especificados em valores bem abaixo dos aços comuns. 3.3.1 Etapa 2: Redução em Alto-forno Fósforo (P): Diminui a ductilidade (capacidade do aço sofrer conformação), diminui a resistência ao impacto, e causa fragilidade de revenido (torna o aço quebradiço quando sofre o tratamento térmico de revenimento). Sua presença mesmo em aços comuns é limitada a aproximadamente 0,04%. Enxofre (S): Causa fragilidade a quente (torna o aço quebradiço quando conformado em alta temperatura), diminui a ductilidade, a resistência ao impacto e a soldabilidade. Sua presença em aços comuns é limitada a 0,05% Os elementos P e o S são as impurezas mais difíceis de serem removidos e justamente são os mais nocivos ao aço. PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.3.2 Etapa 2: Redução pelo processo de Redução direta: • Muito embora a produção do aço via ferro gusa seja amplamente utilizado (95%) tanto por questões técnicas quanto econômicas, existe uma rota alternativa devido ao alto custo da instalação e capital investido, necessidade de carvões coqueificáveis, e conforme a região a presença abundante de gás natural tornando o processo de redução direta viável. • No processo de redução direta o minério de ferro é reduzido a ferro (denominado de ferro esponja) sem fusão da carga, de modo que a reação ocorre entre o gás redutor e o minério no estado sólido em temperaturas da ordem de 850 a 1350ºC conforme o tipo de reator. • O produto obtido apresenta um grau de metalização de aproximadamente 92% e é útil, pro exemplo devido a sua limpeza quanto aos elementos de liga presentes ao ser utilizado em fornos elétricos para fabricação do aço • Atualmente não existe instalações operando com processo de redução direta no Brasil PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3 Fabricação do aço: 3.4 Etapa 3: Refino PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3 Fabricação do aço: 3.4 Etapa 3: Refino A etapa de Refino tem como objetivo remover ou reduzir as impurezas presentes no Ferro gusa ou na sucata. O refino é realizado em duas etapas: • Refino Primário: Ocorre a oxidação das impurezas e fabricação do aço bruto. Pode ser realizado em um: A) Conversor LD (70%): Oxidação das impurezas presentes no Ferro gusa: Si, P, S, e redução do teor de Carbono para produção de aço bruto B) Forno elétrico a arco: (30%) oxidação das impurezas presentes na carga metálica (principalmente sucata) e formação do aço bruto • Refino Secundário: Ocorre eliminação/redução das impurezas do aço bruto, acerto da composição química para produção do aço final. É realizado fora do equipamento de fabricação do aço bruto. Conversor LD Forno Elétrico a arco PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino A) Refino Primário: Conversor LD (BOF – Basic Oxygen Furnace (Forno básico com sopro de Oxigênio • O processo basicamente consiste em injetar oxigêniogasoso em alta velocidade sobre o ferro gusa líquido, de modo que o oxigênio reaja com o carbono do gusa eliminado boa parte do carbono na forma de monóxido de carbono (CO), ao mesmo tempo é gerado calor aquecendo o aço obtido. • Durante o processo outros elementos também são eliminados: • O silício é oxidado formando sílica que reagindo com o óxido de cálcio (cal) adicionado irá formar a escória • O fósforo é oxidado parcialmente indo para a escória, permanecendo uma parte no aço • O Manganês também é distribuído entre a escória e o aço, mas não é considerado uma impureza porque em geral sua presença é benéfica. Obs. O enxofre presente no gusa é em geral retirado parcialmente antes de ser adicionado a o conversor através de um tratamento do gusa (cal e Mg) quando este é vazado no carro torpedo PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino A) Refino Primário: Conversor LD (BOF – Basic Oxygen Furnace (Forno básico com sopro de Oxigênio): • Carregamento de carga sólida (5 a 20%) e gusa líquido (80 a 95%) • Sopro do oxigênio: oxidação seletiva das impurezas: Si, Mn, C, P • A reação do oxigênio com o C e o Si produzem muito calor não sendo necessário outro combustível. • O P e o S são elementos de mais difícil remoção. O P é removido parcialmente no início do processo quando a temperatura está mais baixa e maior presença de FeO. O S é removido parcialmente quando o Ferro gusa é vazado no carro torpedo, antes de ir para a Aciaria, pela adição de cal, ou Mg. • O Mn é removido parcialmente permanecendo parte no aço e parte na escória, mas não é um elemento indesejável. • Adição de cal ocorre durante a fase de sopro para formação da escória • Acerto da composição • Vazamento do aço e após o vazamentoda escória PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino A) Refino Primário: Forno LD: • As reações do Oxigênio com o carbono e o silício produzem muito calor, razão pela qual o conversor não necessita de adição de nenhum combustível • Realizado em Usinas Integradas: Usinas: CSN, Belgo Mineira, Usiminas, Mannesmann, Açominas • Alta produtividade (ciclos na ordem de 40 minutos); produção aproximada de 8000 ton./dia PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino B) Refino Primário: Forno Elétrico a arco • Carga principal: sucata metálica sólida (pode usar também o Ferro gusa ou Fe esponja como parte da carga) • Vem crescendo sua participação na produção de aço (Brasil ≈ 25%) • A energia necessária para a fusão da sucata é fornecida através de arco elétrico (arco formado entre os eletrodos de grafite e a carga metálica), que atinge temperatura suficiente para fundir o aço. • Energia adicional é também fornecida pela injeção de oxigênio que reage com a carga fornecendo calor • Utiliza lanças de Oxigênio para remoção das impurezas (c, Si, P, S, Mn, Al, etc. Capacidade: 100 a 200 ton. Energia: 500 kwh/ton. PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino B) Refino Primário: Forno Elétrico a arco Carregamento da sucata, formação do arco , fusão do material e adição de sucata até carga completa e fusão (1570ºC) Sopro (Refino): limpeza do aço, remoção parcial das impurezas, formação da escória Verificação da composição e adição de elementos sólidos para acerto da composição do aço em fabricação e acerto da temperatura Vazamento do aço e da escória Ciclo: 60 a 75 minutos Vídeo: https://www.youtube.com/watch?v=5h4cx3wvu48 PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: • Chama-se refino secundário porque é realizado fora do equipamento de fabricação do aço bruto. O refino secundário é realizado em Panelas de aço. • O Refino secundário visa eliminar ou reduzir as impurezas ainda presentes no aço bruto tais como: O, S, N, H e P realizando um ajuste fino da composição química do aço e adição de Ferro ligas (Fe-Cr; Fe- Mo; Fe-V; etc.) • Além da finalidade descrita acima o Refino secundário também serve para: • Homogeneizar a temperatura do aço para vazamento. • Reduzir o tempo de elaboração do aço • Permitir alta produtividade: o aço pode ser vazado assim que estiver pronto e operar de forma contínua na etapa seguinte de lingotamento PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Durante o refino secundário são realizadas as seguintes operações principais: • Desoxidação: remoção do oxigênio dissolvido no aço visando reduzir a quantidade de inclusões presentes que prejudicam a qualidade do aço. A desoxidação é realizada pela adição de elementos como Al, Si e Mn que possuem maior afinidade pelo oxigênio do que o Ferro. • Dessulfuração: diminuição do teor de S pela adição de óxido de cálcio. • Desgaseificação: para remover os gases presentes como nitrogênio, e hidrogênio. É realizado pela injeção de argonio (agitação do banho) ou através de vácuo. Obs. A retirada ou redução do teor de fósforo é mais fácil de ser realizada durante o refino primário PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3 Refino: C) Refino Secundário: • A etapa de refino secundário é muito importante pois é a que irá garantir a composição química final do aço e em consequência exercerá forte influência nas propriedades e qualidade do mesmo. • Na elaboração do aço além do carbono , outros elementos estarão também presentes assim como algumas inclusões. • Devido ao importante papel que os elementos que acabam permanecendo exercem na qualidade do aço elas serão abordadas a seguir: Carbono (C): Principal elemento químico presente no aço. É responsável por permitir um aumento de sua dureza e resistência. Está presente nos aços em um percentual de até 2,11%, mas em geral sua presença é inferior a 1%. Em níveis mais baixos (aproximadamente < 0,30% favorece sua conformabilidade). PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3 Refino: C) Refino Secundário: • Manganês (Mn): Melhora a resistência, tenacidade e endurecibilidade do aço. Forma inclusões de MnS impedindo a formação de FeS que daria fragilidade a quente ao aço. • Silício (Si) : está presente por ser um desoxidante do aço, exerce maior influência em aços de baixo Carbono onde endurece a ferrita. PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Elementos mais nocivos: P e S • Fósforo (P): Provoca fragilidade a frio, ou seja diminui a resistência ao choque e a tenacidade. Além disto reduz a ductilidade. Por estas razões é especificado em valores inferiores a 0,04-0,05% mesmo em aços comuns. Teores mais altos podem ser especificados somente em casos específicos como aços para usinagem. • Enxofre (S): Reduz a ductilidade, a resistência ao impacto, e favorece a fragilidade a quente (formação de FeS de baixo ponto de fusão, por isto adição de Mn para formação de MnS ao invés de FeS que se estivesse presente no aço provocaria trincas durante a conformação em alta temperatura). É especificado normalmente em valores inferiores a 0,04-0,05% . Peças muito críticas é especificado em teores ainda mais baixos (0,005%). Pode ser especificado em teores mais altos em casos específicos como aços para usinagem onde esta é a principal característicadesejada. PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3 Refino: C) Refino Secundário: Inclusões não metálicas: • Óxidos de alumínio, Óxidos de silício: Como para a retirada do oxigênio são adicionados elementos com maior afinidade que o Ferro como o Al, e o Si . Os óxidos destes elementos embora sejam parte eliminados na escória, mas uma parte fica retida. • Sulfeto de Manganês: Devido a dificuldade na remoção do enxofre e seu efeito negativo no aço, o mesmo deverá estar presente ligado ao Manganês e não ao Ferro. Aparecendo na forma de inclusões de sulfeto de Manganês (MnS) Inclusões de Al2O3 Inclusões de MnS PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino Devido ao efeito negativo da presença de inclusões não metálicas no aço as mesmas são especificadas. As inclusões diminuem a resistência à fadiga, a ductilidade e a tenacidade do aço. As inclusões são verificadas através de análises metalográficas. C) Refino Secundário: PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Composição química do aço Para verificação da composição química do aço equipamentos especiais como o Espectrômetro de Emissão Óptica são muito utilizados Vídeo: https://www.youtube.com/watch?v=ainBo0HxNCk PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: • Em caso de alguma reclamação de cliente ou até mesmo um recall , é possível verificar onde estão as peças para segregar • Verificar os parâmetros nos quais o aço foi fabricado e assim permitir encontrar/estudar a causa do problema encontrado Obs. Na aquisição de um produto de aço proveniente da Usina ou de alguma Distribuidora sempre é bom solicitar um comprovante ou certificado da corrida do aço 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Finalizada a etapa de fabricação do aço sua composição química é definida gerando um código de corrida (heat code) o qual servirá como referencia e rastreabilidade de todos os produtos produzidos a partir do mesmo. Esssa rastreabilidade é de extrema importância: PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Composição química do aço Além dos elementos e inclusões presentes nos aços ainda poderão estar presentes outros elementos: • Gases dissolvidos tais como Oxigênio , Nitrogênio, Hidrogênio. Estes gases são elementos fragilizantes (reduzem a ductilidade e a tenacidade do aço., razão pelo qual são especificados na ordem de ppm (parte por milhão). De modo geral os elementos O, N e H não aparecem nas descrições das composições químicas do material, a menos que sejam solicitados ou especificados. • Elementos de Liga: São elementos que são adicionados de forma intencional a fim de melhorar uma ou mais propriedades ao aço: resistência, tenacidade, resistência a corrosão, etc. : Mo, Cr, Ni, V etc . Como são elementos desejáveis são especificados com valores mínimo e máximo. • Elementos residuais: Elementos eventualmente presentes de forma não intencional devido principalmente ao processo de fabricação do aço quando utiliza sucata (Fornos elétricos). Os elementos residuais são especificados somente quanto ao seu percentual máximo. Exemplos: Cu, Ni, Cr, V, Mo, . PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino C) Refino Secundário: Elemento químico C Ni Mn P S Si Mo Cu Cr Mínimo (%) 0,38 1,65 0,60 - - 0,15 0,20 - 0,70 Máximo (%) 0,43 2,00 0,80 0,03 0,04 0,35 0,30 0,35 0,90 • Quais são os elementos sempre presentes? • Quais são os elementos sempre presentes mais nocivos? • Quais são os elementos de liga ? • Quais são os elementos residuais ? Exercício: Considerando o aço de composição química descrita abaixo, responder as questões: PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino Exercícios PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino Exercícios PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 3.4- Etapa 3: Refino Exercícios PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: Anexos A) Composição típica do coque Saída: • 600 ton de ferro gusa • 200 ton de escória • 70 ton de poeira • 3000 ton gás de alto forno PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 1. Funcionamento dos alto fornos; ininterrupto por aproximadamente 7 a 10 anos. O record é de um alto forno moderno que está há 28 anos funcionando 2. Início de operação de um alto forno: • Secagem por aproximadamente 10 dias através de ar quente soprado pelas ventaneiras • Desligamento das ventaneiras • A carga é colocada pela parte superior, mas para não danificar o refratário da soleira é colocado madeira sobre este. • O carregamento inicial apresenta uma quantidade de coque acima do normal até carga completa • Liga-se as ventaneiras e inicia a operação. À medida que começa a trabalhar o carregamento vai alterando até carga normal 3. Número de alto fornos em uma Usina: 02 a 04 4. Pressão no alto forno: A pressão é aumentada pela obstrução do fluxo de gases. A pressão no topo é de 1,1 a 1,8 atm.(0,11- 0,18MN/m2) e no meio da massa do alto forno (hearth) é de 2,3 a 3,0 atm.(0,23-0,20MN/m2). Esse aumento da pressão melhora a produtividade em 20 a 25% Anexos B) Dados a respeito dos Alto-fornos PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: 5. Carga do alto forno de entrada e saída: Entrada: • 1160 ton de minério • 500 ton de coque • 300 ton de cal • 2000 ton de ar Saída: • 600 ton de ferro gusa • 200 ton de escória • 70 ton de poeira • 3000 ton gás de alto forno 6. Produção de um alto forno: 10000 ton/dia ou 3 000 000 ton/ano 7. Temperatura do ar aquecido que entra no alto-forno: 900- 1350ºC Anexos B) Dados a respeito dos Alto-fornos PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: Anexos C) Inclusões não metálcias PRODUTOS SIDERÚRGICOS – PARTE II 3. Fabricação do aço: Além dos elementos e inclusões presentes nos aços ainda poderão haver gases dissolvidos tais como Oxigênio , Nitrogênio, Hidrogênio: Estes gases são elementos fragilizantes (reduzem a ductilidade e a tenacidade do aço., razão pelo qual são especificados na ordem de ppm (parte por milhão). • O N pode estar presente em percentuais um pouco maiores quando ligado por exemplo com o Al formando AlN (útil para evitar o crescimento do grão durante tratamentos em alta temperatura). • O hidrogênio pode estar presente no aço, além do processo de fabricação, por outros motivos também, como devido a umidade presente na solda e/ou processos galvânicos, e seu efeito negativo é conhecido como fragilização pelo Hidrogênio. A retirada do Hidrogênio ocorre pela aquecimento do aço em temperaturas da ordem de 200ºC por 8 a 20 horas conforme a dureza da peça. Observação: De modo geral os elementos O, N e H não aparecem nas descrições das composições químicas do material, a menos que sejam solicitados ou especificados. Anexos D) Efeito dos gases nos aços:
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