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14/05/2013 1 Gases Físico-Química Prof. Renata Mello Giona Estado gasoso 2 Os 11 elementos que são gases em condições normais. Equação de estado: p = f (T, V, n) 14/05/2013 2 Pressão 3 (b) Equilíbrio mecânico entre as 2 regiões Manômetros (a) P = d g h (b) P (amostra) < p (atm) Temperatura 4 (b) Equilíbrio térmico entre as 2 regiões “Lei Zero da Termodinâmica” 14/05/2013 3 Leis dos gases: pressão e volume (T constante) 5 Efeito da pressão no volume de uma quantidade fixa de gás (a T constante). Lei de Boyle : p V = constante Propriedades: pressão e volume (a T constante) 6 (b) Quando o volume de uma amostra é reduzido, há mais moléculas em um dado volume. Uma vez que o impacto total nas paredes do recipiente é maior, a pressão também é. (a) A pressão de um gás surge do impacto de suas moléculas na parede do recipiente. 14/05/2013 4 Isotermas 7 Lei de Boyle* : p V = constante * Lei limite, válida somente quando p ����0 8 A extrapolação dos dados para um número de gases sugere que o volume de todos os gases deve ser zero a -273°C (T = 0 na escala Kelvin). Todos os gases se condensam a líquidos antes dessa temperatura. Lei de Charles e Gay-Lussac volume e temperatura (a pressão constante) 14/05/2013 5 9 Condições isobáricas: V = constante x (0 + 273,15 oC) Lei de Charles e Gay-Lussac: volume e temperatura (à pressão constante) V = constante x T P = constante X T Quando medido à mesma temperatura e pressão, volumes iguais de gases contêm o mesmo número de moles. 10 O volume molar (L.mol-1) de vários gases a 0°C e a 1 atm: são muito semelhantes. Volume molar – Principio de Avogadro Por conseguinte, a razão entre as quantidades de reagente e produtos gasosos numa reação química são os mesmos que as razões molares. 14/05/2013 6 Efeito de várias mudanças em um gás ideal 11 (a) Aumento de temperatura a volume constante; (b) Aumento da pressão a temperatura constante; (c) Aumento da temperatura a pressão constante; (d) Aumento do número de mols a temperatura e pressão constantes. Gás ideal: pV = constante x n T 12 14/05/2013 7 A pressão total P de uma mistura de gases é a soma das pressões parciais PA e PB dos componentes. Essas pressões parciais são as pressões que os gases exerceriam se estivessem sozinho no recipiente (à mesma temperatura). 13 Mistura de gases – Lei de Dalton A fração molar, x, mostra a fração de moléculas de um tipo particular em uma mistura de dois ou mais tipos de moléculas. Pressão parcial - mistura binária 14 5. Uma amostra de 1,00 g de ar seco consiste de 0,76 g de nitrogênio e 0,24 g de oxigênio. Calcule a pressão parcial destes gases quando a pressão total é 1,00 atm. Fração molar de B, xB P re ss ã o Pressão total, p = pA + pB 0 1 14/05/2013 8 15 2. Qual o grau de pureza de uma amostra de 2,0 g de bicarbonato de sódio sabendo-se que, quando em contato com HCl, libera 0,480 L de CO2, medido a 273 K e 1,0 atm? 1. Quantos gramas de NaN3 devem ser decompostos em gás nitrogênio, a uma pressão de 1,15 atm e temperatura de 26,0 oC, para que um air bag apresente volume de 36 L? 16 3. Em um processo industrial, um recipiente contendo nitrogênio a temperatura de 300 K e sob 100 atm foi aquecido, a volume constante, a 500 K. Considerando comportamento de gás ideal, estime a pressão exercida pelo gás. Obs: nestas condições, a pressão real é de 183 atm. 4. Em uma experiência para investigar as propriedades do gás refrigerante de um sistema de ar condicionado, determinou-se que 500 mL de uma amostra, em 28,0oC, exercem 92,0 kPa de pressão. Que pressão exercerá a amostra quando for comprimida a 300 mL e resfriada a -5,0oC? 14/05/2013 9 17 6. O ar alveolar do pulmão humano contém em volume 80,5 % de nitrogênio, 14,0 % de oxigênio e 5,5 % de gás carbônico. Se a pressão no pulmão é 760 mmHg e a pressão de vapor de água é 47 mmHg, calcule as pressões parciais exercidas por estes componentes principais. Difusão e Efusão • Difusão � dispersão gradual de uma substância em outra substância; • Efusão � fuga de um gás para o vácuo através de um orifício pequeno: Thomas Graham: Velocidade de efusão = � ����� ����� ou velocidade de efusão ∝ � ���� ���� �é� � ��� ���é����� �� � ���� ���� �é� � ��� ���é����� �� � = � � ���� ���� �é� � ��� ���é����� �� � � ���� ���� �é� � ��� ���é����� �� � � = � � � � 14/05/2013 10 Teoria cinética-molecular Gás: • constituído por um grande número de “partículas” que apresentam volume desprezível em relação ao volume do recipiente que contém o gás; • as partículas, que apresentam movimento contínuo e aleatório, sofrem colisões elásticas; • as partículas apresentam uma distribuição de energia cinética e o valor médio é proporcional à temperatura absoluta . • as partículas são independentes entre si (forças atrativas e repulsivas desprezíveis); 19 A velocidade das moléculas v1x c b a V mv abc mv bc FP a mvF a mv va mv t mv xx x x x xx 2 1 2 11 1 2 1 1 2 1 1 11 /2 2)( === = == ∆ ∆ -v1x 14/05/2013 11 RTvmN vNmPV vvvv uNmPV v N v v V mP A zyx x N j jxx N j jx 2 3 2 1 3 1 3 1 1 2 2 2222 2 1 22 1 2 = = === = = = ∑ ∑ = = 2/1 2/12 2 2 3 3 3 1 == = = = M RT cv M RT v RTvM MmN A Velocidade média quadrática das moléculas de um gás 14/05/2013 12 Velocidades moleculares de gases 23 Velocidade molecular média (m/s) para alguns gases, a 25oC. a) Para diferentes gases na mesma temperatura (quanto maior a massa molar, menor a velocidade média e mais estreita a distribuição); b) Para um mesmo gás, em diferentes temperaturas. (quanto maior a temperatura, maior a velocidade média e mais larga a distribuição). Distribuição de Maxwell de velocidades moleculares: Gases reais • Gases se condensam a líquidos... • Fator de compressão, Z = � � ���� • Z = PV ou PVM nRT RT 14/05/2013 13 Gases reais 25 Z = fator de compressibilidade Variação da energia potencial entre 2 moléculas em função da separação Condensação do gás Z = � � ���� Gases Reais Isotermas de CO2 14/05/2013 14 Equações gases reais Equação do Virial ( )...1 32 + + + += mm V D V C Vm B nRTPV ...1 32 + + + += mm V D V C Vm BZ Equação de van der Waals • P = nRT - a n 2 V – nb V • p + a n2 (V – nb) = nRT V2 � a = atrações (grande para moléculas que se atraem; � b = repulsões � volume de uma molécula 14/05/2013 15 Equação de van der Waals 29
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